甲基磺酸亚锡的热分析研究

用热重和示差扫描热分析法研究了甲基磺酸亚锡的热分解过程,其热分解过程分为三个阶段;在60～100℃脱水,在390～407℃甲基磺酸亚锡分解生成无机盐SnSO4;在407～425℃生成SnO.采用DTA-TGA技术研究了甲基磺酸亚锡在氮气中的非等温热分解机理及动力学. 根据TGA曲线确定了热分解过程中的中间产物及最终产物.运用Achar法和Coats-Redfern法对非等温动力学数据进行分析,得到热分解反应的机理函数和动力学参数.     

炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解非等温动力学研究

以炔雌醇为原料,甲醇为结晶溶剂,通过冷却结晶制备炔雌醇甲醇溶剂化合物,用差示量热扫描仪(DSC)、X-射线粉末衍射仪(XRPD)以及热重(TG)对结晶产物进行表征,采用非等温热重法对炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解过程中溶剂热脱除过程进行了研究,通过最小偏差法判定得到炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解过程的反应动力学机理函数。结果表明,炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解过程分三个阶段,运用KAS模型分析了三个阶段热分解动力学数据,获得了三个阶段的热分解机理函数。     

炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解非等温动力学研究

以炔雌醇为原料,甲醇为结晶溶剂,通过冷却结晶制备炔雌醇甲醇溶剂化合物,用差示量热扫描仪(DSC)、X-射线粉末衍射仪(XRPD)以及热重(TG)对结晶产物进行表征,采用非等温热重法对炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解过程中溶剂热脱除过程进行了研究,通过最小偏差法判定得到炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解过程的反应动力学机理函数。结果表明,炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解过程分三个阶段,运用KAS模型分析了三个阶段热分解动力学数据,获得了三个阶段的热分解机理函数。     

基于热分析的亚油酸甲酯热解动力学研究

采用热重分析方法研究了亚油酸甲酯在氮气和氧气气氛中的热分解特性,并采用Coats-Redfern积分法对亚油酸甲酯的热解过程进行动力学分析,建立了热分解动力学模型,计算了相应的动力学参数。结果表明,亚油酸甲酯在两种气氛中的热分解均为两步分解过程,且在氧气气氛中的热安定性较差。随着升温速率提高,热解区间向高温区移动,热解活化能和指前因子呈较好的动力学补偿效应,且在不同升温速率下具有不同的热解反应机理函数。热分解率计算值与实测值的误差统计分析结果表明,数值模拟计算值与实测值的误差在10%左右,动力学模型可有效预测亚油酸甲酯的热分解过程。     

驱虫剂左旋咪唑的热稳定性研究

分析固体噻唑类驱虫药物左旋咪唑的热分解过程。采用热重分析与差示扫描量热分析方法,研究丁药物左旋咪唑的热分解动力学,计算了热分解动力学参数E、A、γ;并结合量子化学计算的有机物结构的键长、原子静电荷研究了热分解机理,推断了热分解机理和产物及贮藏期。用热分析研究固体药物左旋咪唑的热分解过程方法简便,结果可靠。     

力醇罗热分解特性研究

采用差示扫描量热分析法（DSC）、热重分析法（TG）和微分热重法（DTG）,研究了力醇罗抗菌药的热分解动力学过程,计算了其热分解动力学参数一活化能（E）,分析了其热分解机理,并剖析了其结构特征。     

钙矾石晶体热分解的动力学

用热分解曲线研究了钙矾石(ettringite,Aft)晶体的热分解动力学.在不涉及分解机理的情况下,用Friedman法求得AFt晶体的分解活化能,并以多元非线性回归对其进行了优化.同时,对4个扫描速率的热分析曲线进行非线性拟合,通过各步动力学参数的变化达到最佳拟合效果,比较各种可能预设过程的拟合结果,从而推断出最概然反应机理函数以及活化能、反应级数和指前因子等动力学因子,并对不同的温度下的AFt晶体热分解行为进行了预测.     

氧氟沙星的热稳定性及其热分解动力学

测定了在氮气气氛中第三代氟喹诺酮类药物氧氟沙星(OFLX)的热稳定性。用差示扫描量热法(DSC)、热重法(TG)和微分热重法(DTG),研究了药物氧氟沙星的热分解动力学。计算了动力学参数E、n、A,并结合量子有机化学计算的键长、原子静电荷参数研究了热分解机理,推断了热分解机理及药品贮存期。用热分析研究固体药物的热分解过程方法简便,结果可行。     

菱镁矿热分解的动力学研究

利用热重(TG)分析法,对不同粒度菱镁矿的热分解过程进行研究.根据Flynn-Wall-Ozawa法,拟合计算得到不同粒度菱镁矿热分解的活化能和指前因子.采用Thermo-kinetics软件对可能性最大的5种动力学机理函数进行拟合,根据相关系数最大的原则确定最佳分解机理.研究结果表明:菱镁矿热分解的活化能随菱镁矿粒度的增大而减小,当菱镁矿的粒度由小增大时,控制其热分解过程的机理由化学反应逐渐向颗粒内部的传热和CO2的扩散传质转变;其热分解过程的最可几机理函数为R3模型,即三级相边界扩散反应,函数方程为G(α)=1-(1-α)1/3.     

脱氢枞酸的非等温热分解动力学?

采用TG-DTG热分析方法,在5、10、15和20 K·min-1线性升温条件下,研究了脱氢枞酸在氩气气氛中的热分解反应动力学.分别运用Kissinger法、Flyrm-Wall-Ozawa法对脱氢枞酸非等温热分解动力学数据进行了分析,同时运用Satava-Sestak法研究了脱氢枞酸的热分解机理.结果表明,脱氢枞酸的热分解机理为随机成核和随后生长机理,热分解反应的表观活化能为93.14 kJ·mol-1,指前因子为3.72×107s-1,反应级数为1级,并按这些参数写出了其反应动力学方程.     

四溴苯酐合成新方法研究

介绍一种以邻二甲苯为原料,经苯环溴化、侧链溴化、酯化、水解、氧化、脱羧制取有机阻燃剂四溴苯酐的合成新方法,产物总收率为76．0％,HPLC法测得含量达98．3％。合成过程采用溴素回收,降低了生产成本,明显改善了操作条件,消除了传统方法对环境的污染。     

2,3,4,5-四溴邻苯二甲酸二丁基锡的合成及表征

以２，３，４，５ 四溴邻苯二甲酸酐和二丁基氧化锡为原料，以四氢呋喃为溶剂，于６０℃反应１６ｈ。合成了２，３，４，５ 四溴邻苯二甲酸二丁基锡，其产率可达８３８％。产物用１ＨＮＭＲ、１３ＣＮ ＭＲ、ＩＲ及元素分析进行了表征。     

降低阻燃剂四溴苯酐中游离硫酸的方法研究

通过剖析四溴苯酐中游离硫酸形成原因,对原有的生产工艺进行优化改进,合成得到了熔点高、游离硫酸含量低的四溴苯酐。     

Comparative study of unsaturated halo and nonhalo polyesters and inhibition of double-base rocket propellants

Unsaturated halo and nonhalo polyesters, based on tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, and phthalic anhydride with diethylene glycol and maleic anhydride, have been synthesized, using a “2-step” polyesterification process. These were mixed with 35% styrene monomer and 0.02% hydroquinone. The structural aspects of halo and nonhalo polyesters have been studied by IR and NMR. Further, these polyesters have been characterized for various properties. A comparison of various properties suggests that tensile strength, bond strength, heat resistance, flame retardance, gel time, and oxygen index follow the order as BP-35 > CP-35 > NHP-35, whereas the order for other properties, such as exotherm peak temperature, thermal conductivity, % elongation, and nitroglycerine absorption, is BP-35 < CP-35 < NHP-35. Variation in the properties of cured halo and nonhalo polyesters has been discussed in terms of structural considerations. The nature of P-t profile of inhibited double-base (DB) rocket propellants on static evaluation suggests that CP-35 is a potential inhibitor for DB propellants. © 1993 John Wiley & Sons, Inc.     

聚丙烯接枝马来酸酐热稳定性能的研究

采用热失重方法研究了聚丙烯接枝马来酸酐(PP-g-MAH)的热分解行为,考察了MAH接枝率、PP降解程度和残余MAH单体对PP-g-MAH热稳定性能的影响。结果表明,MAH的接枝可以提高PP的热稳定性能。与PP相比,接枝率为0.72 %的PP-g-MAH起始分解温度升高28 ℃,420 ℃时的热分解速率常数下降57.6 %;接枝过程中PP分子链的降解对PP-g-MAH热稳定性能有不利影响。与降解程度最小的PP-g-MAH相比,降解程度最大的PP-g-MAH起始分解温度降低了20 ℃,420 ℃时的热分解速率常数增加了115 %;PP-g-MAH中残留的MAH使其起始分解温度降低了4.3 ℃。     

TGA-FTIR研究环氧/酸酐固化物热降解行为

采用TGA-FTIR联用技术在高纯氮气保护下实时研究了环氧树脂酸酐固化物热降解过程和气相产物。TG和DTG曲线表明,环氧树脂酸酐固化物存在着2个热失重阶段,最大热失重速率峰值温度分别在163℃和389℃,其失重温度范围分别在100~210℃和260~570℃。FTIR谱图表明第一失重阶段主要是体系中所含的水分挥发和/或伯醇脱水及一些小分子物质挥发过程。CO和酮类物质分别产生于280℃和305℃,并一直持续到本实验结束;酸酐类物质在455℃以下时吸收峰的强度很微弱,此后逐步增强。此外,环氧树脂酸酐固化物热降解气相挥发物还有各种碳氢混合物。     

钴、锰、铅的邻苯二甲酸配合物的合成、表征及热分析

用流变相反应法合成了二水合邻苯二甲酸钴(Ⅱ)、邻苯二甲酸锰(Ⅱ)、邻苯二甲酸铅(Ⅱ),通过元素分析、红外光谱、TG、DTG和DSC研究了它们在氮气气氛中的热分解过程。二水合邻苯二甲酸钴在氮气中的热分解分为两个过程:第1步失去结晶水形成无水盐,第2步无水盐分解为氧化钴、二氧化碳和有机化合物;邻苯二甲酸锰在氮气中一步分解生成氧化锰和有机化合物;邻苯二甲酸铅在氮气中的热分解过程分为两个阶段:第1步邻苯二甲酸铅分解生成碳酸铅和有机化合物,第二步碳酸铅继续分解生成氧化铅和二氧化碳;三种配合物在氮气中热分解生成的有机化合物成分比较复杂,主要成分是邻苯二甲酸酐、9,10-蒽醌等。     

HPM/St/MA三元共聚物的合成及其热分解动力学

采用溶液聚合法制备了N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺/苯乙烯/马来酸酐三元共聚物,通过红外光谱对其结构进行了表征,并利用TG和DTG技术对该共聚物的热性能和热分解动力学进行了研究。结果表明,由Fly-nn-Wall-Ozawa法求得三元共聚物的热分解表观活化能为147.38 kJ,指前因子为2.62×1010;Crane法求得的反应级数为0.95。该共聚物热分解受单机理控制,初始热分解温度为660 K,最大热分解温度为707 K,在740 K时热分解基本结束,较二元共聚物St/MA其耐热性明显提高。     

Thermal stability of surfactants with amino and imido groups in poly(ethylene terephthalate)/clay composites

Effects of thermal stability of surfactants with amino and imido groups on thermal properties of poly(ethylene terephthalate) (PET)/clay composites were studied. The imidosilane surfactant was synthesized successfully from the imide reaction between amino silane and phthalic anhydride. TGA shows that imidosilane decomposition behaviors have two major stages according to the degradations of different functional groups. After melt extrusion, the decomposition of amino functional groups in amino surfactants decreases the thermal stability of organoclay and accelerates the degradation behaviors of PET composites. Because of the enhanced thermal stability of imidosilane surfactants, PET/imido‐palygorskite (PT) composites represent enhanced thermal stability, good dispersion and low thermal expansion. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008     

Tetrabromophthalic anhydride in self-extinguishing polyesters

Polyesters based on tetrabromophthalic anhydride are self-extinguishing in the range of 8–12% bromine content and nonburning at higher levels of the latter. An increase in bromine content results in higher flexural and tensile strenght and flexural modulus, while impact resistance is slightly reduced. Mechanical Properties vary with bromine content in the 0–12% range and remain practically unaffected at higher levels up to 23%.