2-氨基-3-溴-6-氯吡啶的合成工艺研究

标题化合物是一种重要的精细化工及医药中间体,可用于制备神经原纤维缠结显像剂、IRAK-4抑制剂及治疗退行性和炎症性疾病的化合物。对标题化合物的合成工艺路线进行了改进,以2-氨基-6-氯吡啶为起始原料,经氨基保护、溴代、脱保护基3步反应得到标题化合物,总收率为65. 13%。其结构经~1HNMR和MS确证。改进后的工艺具有原料成本低且商业可得、实验条件温和易控、操作及纯化过程简单、标题化合物纯度及收率较高的优点,可满足工业化生产需求。     

3-甲基-2-[5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸基]-3-丁烯酸乙酯的合成及其除草活性

标题化合物(SYP-249)是沈阳化工研究院正在进行前期开发的除草剂,由5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸经两步反应制得,提纯后总收率50%。其结构经红外、核磁共振谱和元素分析确证。标题化合物在温室条件下150 g a.i./hm2可防除多种杂草,在600 g a.i./hm2对大豆安全。     

4-甲基-5-乙烯基尼古丁腈的合成

以2-乙酰丁酸内酯和氰乙酰胺为原料,经缩合、氯代、催化氢化以及消除4步反应,合成了标题化合物,总收率59.9%.产物结构经核磁共振氢谱和质谱确认.     

喹啉-2-甲腈的合成

标题化合物是合成喹啉基杂环化合物非常重要的中间体,以喹啉-2-甲酸为起始原料,经酯化、胺解、POCl3脱水3步反应得到标题化合物,该法原料价廉易得、操作简便、适合工业化生产,总收率达72%。     

Z-2-碘-2-丁烯甲烷酸酯的新合成方法

设计了一种合成标题化合物的新方法,以Z-2-碘-2-丁烯醛为起始原料,通过碘代、还原和酯化合成出了目标产物,总收率81.1%.产品的结构经1HNMR、高分辨质谱确证.     

3-氨基-4-甲氧基羰基苄胺的制备

以4-氰基-2-硝基苯甲酸甲酯为原料,经加氢还原得到标题化合物,产品纯度98. 9%。产品结构经1H NMR验证。该工艺条件温和、原料易得、操作简单、成本低廉,适合工业化生产,是经济价值较高的合成路线。     

3-醛基吲哚-7-甲酸的合成

以3-甲基-2-硝基苯甲酸为原料,用MeOH/H2SO4酯化先制得3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯(2),化合物2与DMFDMA缩合后经Fe/HOAc还原得到吲哚-7-甲酸甲酯(4),最后化合物4与POCl3/DMF通过Vilsmeier反应合成了标题化合物,总收率53%。产物的结构经1HNMRI、R和MS得到确证。     

3,7-二氟-10,11-二氢-二苯并[b,f]-氮杂■的合成

以4-氟-2-硝基甲苯为原料,经聚合、还原、缩合得到标题化合物,总收率20.3%.该方法步骤少、操作简便、收率较高,具有工业应用价值.     

2-碘-3-溴-5-氯吡啶的合成

标题化合物是一个重要的药物中间体。以2-氨基-5-氯吡啶为起始原料,经溴代和重氮化反应得到目标化合物,总收率为66.31%,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR和MS确定。该方法具有成本低廉、操作简单且收率较高等优点,符合工业化生产的要求。     

β-邻苯二甲酰亚胺基丙醛缩乙二醇的新合成方法

以四丁基溴化铵为相转移催化剂,无水K2CO3为碱性催化剂,邻苯二甲酰亚胺与β溴代丙醛缩乙二醇经Gabriel反应合成了标题化合物。在邻苯二甲酰亚胺与β溴代乙二醇缩丙醛的物质的量比为1.1∶1,反应温度100～103℃,反应时间3.5h,在此条件下,收率达95.9%。     

2，3-戊二酮的合成研究

2,3-戊二酮是一种奶香型食用香料,以经典的亚硝化法合成2,3-戊二酮,即以2-戊酮为原料,使用亚硝酸异戊酯为亚硝化试剂,在浓盐酸存在下进行亚硝化反应,生成3-肟-2-戊酮,再经过水解得2,3-戊二酮,总反应得率达48．2％。     

Baeyer–Villiger oxidation of ketones with hydrogen peroxide catalyzed by cellulose-supported dendritic Sn complexes

Cellulose supported dendritic Sn complexes were prepared by solid phase synthetic methodology. A series of cycloketones and acyclic ketones including 2-andamantanone, cyclohexanone, 4-methylcyclohexanone, 4-tert-butylcyclohexanone, 3-methyl-2-pentanone, 4-methyl-2-pentanone and cyclopentanone were oxidized by hydrogen peroxide in a reaction catalyzed by cellulose-supported dendritic Sn complexes, affording the corresponding lactones or esters with the conversion of 70–99% and the product selectivity of 100%. The catalysts can be recycled for several times without any significant decline in catalytic activity.     

固体碱碱性位对3-戊酮和碳酸二甲酯反应的影响

考察了固体碱碱性位对3-戊酮和碳酸二甲酯反应的影响,并推测了反应在不同碱性位上的反应机理.实验结果表明,由表面羟基引起的弱碱位有利于3-戊酮自身缩合反应(4-甲基-5-乙基-4-庚烯-3-酮)的进行;Lewis酸碱离子对有利于碳酸二甲酯的甲基化反应的发生,主产物为2-甲基-3-戊酮和3-甲氧基-2-戊烯;而由固体碱表面...     

1-甲基-3-正丙基-5-吡唑羧酸的合成研究

以草酸二乙酯和2 戊酮为原料,经claiseen酯缩合、环化、水解三步反应合成出1 甲基 3 正丙基 5 吡唑羧酸,总收率73.26%,化合物用红外、核磁、元素分析等手段进行了结构表征。     

7-乙基-喜树碱的合成

以喜树碱为原料合成了7 乙基 喜树碱。考察了多种因素对反应的影响,确定了较理想的反应条件:3g喜树碱,4 5mL丙醛,1 8mLw(H2O2)=30%的双氧水,2 5gFeSO4·7H2O,9mLw(H2SO4)=98%的浓硫酸,在2～3℃反应1 5h,粗产品收率88%,以HPLC分析,w(7 乙基 喜树碱)=93 8%。     

2-羟基-3-甲基-3-丁烯腈的合成

通过甲醛与丙醛在盐酸二乙胺催化下缩合合成了 2 甲基丙烯醛 ,收率为 98%。反应操作分两阶段进行 ,第一阶段反应的pH值为 7,温度为 45℃ ;第二阶段反应在沸腾状态下进行 ,通过蒸馏得到产品。催化剂重复使用 4次对反应收率无显著影响。 2 甲基丙烯醛与氰化钠、盐酸在强烈搅拌 ,反应温度≤ 5℃下反应得 2 羟基 3 甲基 3 丁烯腈 ,收率 92 %。产品结构用1H NMR进行了确定。     

Solvent-free synthesis of C9 and C10 branched alkanes with furfural and 3-pentanone from lignocellulose

Jet fuel range branched alkanes were first synthesized under solvent-free conditions by the aldol condensation of furfural and 3-pentanone from lignocellulose followed by the one-step hydrodeoxygenation (HDO). Among the investigated solid base catalysts, CaO and KF/Al₂O₃ demonstrated the highest activity for the aldol condensation reaction of furfural and 3-pentanone. The aldol condensation product of furfural and 3-pentanone (liquid at room temperature) was directly hydrodeoxygenated to 4-methyl-nonane and 4-methyl-octane. These alkanes have low freezing points (174.1 K and 159.8 K) and can be blended into jet fuel without hydroisomerization. Among the investigated HDO catalysts, the Ni-Cu/SiO₂ exhibited the best performance.     

K_2CO_3/Al_2O_3催化丙醛缩合制备2-甲基-2-戊烯醛

制备了K2CO3/Al2O3固体碱催化剂,并将其用于催化丙醛缩合合成2-甲基-2-戊烯醛。当反应温度为85℃,反应时间1 h,溶剂乙醇10 mL,丙醛用量9.4 mL,催化剂用量为1.0 g时,2-甲基-2-戊烯醛的产率可达71.2%。固体K2CO3不具备催化性能。     

丙醛杯[4]芳烃母体烷基化衍生物的合成研究

本研究制备了丙醛杯[4]芳烃母体(calix[4]resorcinarenes)化合物,再对母体化合物进行了烷基化反应,得到了新的乙基化衍生物;对新乙基化衍生物2的结构进行了熔点、红外光谱、核磁共振等谱图的表征。     

固体碱的制备及其在三羟甲基乙烷合成中的应用

制备了Na2CO3／γ-Al2O3和NaOH／γ-Al2O3固体碱催化剂,考察了载体种类和其它制备条件对固体碱碱量的影响,并将其用于催化甲醛和正丙醛反应合成三羟甲基乙烷。具体如下：37％的甲醛60mL,加入1g固体碱Na2CO3／γ-Al2O3,然后在搅拌的条件下缓慢滴加98％的正丙醛20mL,于35℃下反应3h。反应完成后,将固体弱碱Na2CO3／γ-Al2O3与反应溶液分离,然后再加入1g固体强碱NaOH／γ-Al2O3,于70℃下反应3h,TME产率最高可达86．2％。