从使用频率看化妆品防腐剂走势(待续)

介绍了FDA的化妆品配方自愿登记计划（VCRP）及参与的好处，对《化妆品与盥洗用品》杂志公布的近30年来的的化妆品防腐剂使用频率数据进行了整理，描述了历次统计前20位品种的变迁，对一些重要品种，如重氮咪唑烷基脲、咪唑烷基脲、二羟甲基二甲基乙内酰脲、甲醛类、季铵盐-15、布罗波尔、异噻唑啉酮类、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯（IPBC）、三氯生、苯氧乙醇和尼泊金酯类等的走势和应用进行了介绍。     

乙内酰脲衍生物N-羟甲基化反应及其应用

报道了５,５－二甲基 内酰脲和５－脲基乙内酰脲（尿囊素）Ｎ－羟甲基化反应。应用基Ｎ－羟甲基人反应制得了离效广化妆品防腐剂－－１,３－二羟甲基－５,５二甲基乙内酰脲（Ｇｌｙｄａｎｔ）重氮烷基脲、咪唑烷基脲和极美Ⅱ,制备。     

化妆品中咪唑烷基脲的定量分析方法

建立了一种基于测定咪唑烷基脲释放甲醛的量而对于化妆品中咪唑烷基脲的定量分析方法。咪唑烷基脲在Nash's试剂作用并在一定温度下释放甲醛,经分光光度法测定不同时间的甲醛释放量可用于咪唑烷基脲的定量分析。结果表明,60℃下水浴1 h可使咪唑烷基脲中甲醛释放量达到稳定,1 mol的咪唑烷基脲可释放1.116 mol的甲醛。咪唑烷基脲在化妆品中的最低检出限是0.2 mg·L-1,加标回收率为75%~98%。     

组合应用替代方法评价5种化妆品中常用防腐剂的皮肤致敏性

采用基于不良反应结局路径（AOP）开发的体外致敏性检测方法对5种常用防腐剂进行皮肤致敏性评估。根据整合测试和评估方法（IATA）的3选2原则，使用直接多肽反应试验（DPRA）和人细胞系活化试验（h-CLAT）分别对化妆品中常用的防腐剂苯氧乙醇、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲和DMDM乙内酰脲进行检测。其中，直接多肽反应试验和人细胞系活化试验参照OECD 442C/442E指南的内容进行。实验结果显示，苯氧乙醇、4-羟基苯甲酸甲酯在DPRA和h-CLAT中均为阴性；咪唑烷基脲和DMDM乙内酰脲在2个试验中均表现出阳性结果；而4-羟基苯甲酸丙酯在DPRA中为阴性，h-CLAT中为阳性。该研究结果表明，甲醛释放体类防腐剂咪唑烷基脲和DMDM乙内酰脲是皮肤致敏物，而苯氧乙醇和4-羟基苯甲酸甲酯不是皮肤致敏物，基于文献调研结合更多的实验数据判定4-羟基苯甲酸丙酯为非致敏物。DPRA和h-CLAT的组合测试弥补了单一方法检测的局限性，适用于化妆品原料皮肤致敏性的初筛。     

化妆品中甲醛释放体类防腐剂咪唑烷基脲的含量测定方法

建立了化妆品中甲醛释放体咪唑烷基脲(Imidazolidinyl Urea, IU)的含量测定方法。通过测定咪唑烷基脲在溶液中分解释放的甲醛量间接测定咪唑烷基脲的含量。咪唑烷基脲在碱性条件下快速分解释放甲醛,采用柱前衍生法使甲醛与2,4-二硝基苯肼反应后,经Inertsil ODS-SP液相色谱柱(250 mm×4.6 mm×5μm)分离测定,流动相为甲醇-水(体积比60∶40),检测波长为355 nm。结果表明,在试验条件下,咪唑烷基脲可快速分解达到稳定状态,方法检出限为0.001%,咪唑烷基脲在1～100μg/mL范围内与相应的峰面积有良好的线性关系,加标回收率为92.1%～109.5%。该方法可用于测定化妆品中咪唑烷基脲的含量,填补了《化妆品安全技术规范》(2015年版)的空白,有利于规范化妆品行业对甲醛释放体类防腐剂的使用。     

化妆品中防腐剂的特性与法规沿革

介绍了咪唑烷基脲类、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、对羟基苯甲酸酯类、异噻唑啉酮类以及苯氧乙醇等化妆品常用防腐剂的特性,并结合消费者关注的防腐剂安全性问题,依据上述防腐剂在欧盟化妆品法规中的演变及我国《化妆品安全技术规范》(2015年版)中的使用指导,给出了其法规限量下使用的安全性。     

化妆品生产中抗性环境菌株的研究

对化妆品生产中的环境菌株进行菌种分离,得到了一株伯克霍尔德属类的环境菌。通过抑菌圈和挑战实验证明,该菌对以双咪唑烷基脲为主要功能成分的防腐体系具有抗性;另外通过去活性物挑战实验,证明活性物对抗性环境菌在产品中爆发性生长起关键作用。通过以上数据,更深入的了解产品微生物污染的来源和机制,对有效预防化妆品生产微生物污染,同时设计更有效的防腐体系提供依据。     

一例日沟维肠杆菌污染化妆品情况分析

按照《化妆品安全技术规范》（2015年版）对1批化妆品中菌落总数和6批化妆品中防腐剂进行检测;用VITEK MS微生物质谱检测系统和16s rRNA基因测序对化妆品中的污染菌进行鉴定;每月转接一次观察日沟维肠杆菌置常温条件下存活情况;用日沟维肠杆菌对5批次含羟苯甲酯的化妆品进行防腐剂挑战试验。结果显示,1批菌落总数超标的化妆品,其污染菌鉴定为日沟维肠杆菌,该批化妆品使用的防腐剂含量为0.15%羟苯甲酯。日沟维肠杆菌在常温营养条件较好的情况下可存活10个月以上。羟苯甲酯含量为0.2%的3批化妆品和羟苯甲酯含量为0.1%+双咪唑烷基脲1批化妆品通过了日沟维肠杆菌防腐剂挑战试验。羟苯甲酯含量为0.1%的化妆品未通过日沟维肠杆菌防腐剂挑战试验。日沟维肠杆菌对化妆品中常用防腐剂羟苯甲酯具有耐药性,选择该类防腐剂时推荐使用日沟维肠杆菌进行防腐剂挑战试验判定其适用性。     

N-烷基(C4～C16)咪唑的合成

通过取代咪唑季铵盐的消去反应合成N－烷基（C4－C16）咪唑，该法简单易行，产率高（P＞94％），适宜于大批量N－烷基咪唑的合成。     

新型噁嗪酮类除草剂的合成和除草活性

尽管磺酰脲类除草剂如苄嘧磺隆、吡啶磺隆和咪唑磺隆已经在日本广泛用于防除稻田杂革，但其对稗草类除草活性剂略显不足。为了克服这个缺点．科研人员努力开发新颖高效的除草剂。公布的多种候选结构中包括：2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）羟苯甲酸，N，N-二烷基氨基甲酰三唑，2-（2-苯环氧乙烷-乙基甲级）茚满-1，3-二酮和1-苯基-4-二烷基氨基甲酰四唑啉酮。     

超声波处理对纤维素碱脲体系溶解性能的影响

采用碱／尿素／水体系、碱／尿素／硫脲／水体系分别制备纤维素溶液,在溶解的不同阶段用超声波进行处理,并利用光学显微镜、偏光显微镜和X射线衍射对溶解效果进行表征。研究结果表明：溶解之前对纤维素原料的超声波处理主要是对纤维形态结构和超分子结构的破坏,略微增大溶解度;溶解过程中对纤维素溶液超声波处理则可以强化润胀,促进分散,显著增大纤维素的溶解度;在碱／尿素／水体系中超声波对溶解的促进作用强于在碱／尿素／硫脲,水体系中。     

Untersuchungen über die Wirksamkeit von Konservierungsmitteln in anionaktiven Tensiden II

Investigations on the Efficacy of Preserving Agents in Anion Active Surfactants II The authors investigated the preserving action of p-chloro-m-cresol and of pHB-methyl/ethyl ester combination (1 + 1) in solutions of anion active surfactants. The preservatives were employed at two different concentrations. The concentration of the surfactants (lauryl sulfate and protein-fatty acid condensate as sodium, potassium and triethanolamine salts) was varied from 0.1 to 10.0 g/100 g. The pH of the solutions was 7. The deactivation of the preservatives investigated here by the anion active surfactant occurs only after a certain ratio of surfactant to preservative is reached. Under this ratio the preservatives are fully effective; above this, however, are the preservatives deactivated.     

气相色谱-质谱联用法测定烟用香精和料液中的防腐剂

采用乙醇作为溶剂,使用气相色谱/选择离子质谱联用法,同时实现烟用香精和料液中山梨酸、苯甲酸和4种对羟基苯甲酸酯类化合物的分离检测。该方法前处理快速简便,方法稳定性好,结合了保留时间与提取定性离子的分析,使定性准确度提高。而含量检测的相对标准偏差小于5%;加标回收率为88.0%~101.1%;方法检出限为0.003~0.05μg/g。用该方法对10种烟用香精与料液样品中的防腐剂进行定量检测,结果表明4个样品含有山梨酸和苯甲酸,全部样品未检出对羟基苯甲酸酯类物质。     

尿素包合法纯化山核桃油中的不饱和脂肪酸

将山核桃油经皂化后酸化制得脂肪酸,再对脂肪酸进行尿素包合,使其中饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸分离,从而提高不饱和脂肪酸的含量。实验中对皂化反应条件及尿素包合条件进行了优化。结果表明：在1mol/L氢氧化钾-无水乙醇溶液中反应5h,山核桃油能够皂化完全;在脂肪酸：尿素：无水乙醇比为1：2：10,温度为-18℃,时间为20h的条件下进行尿素包合,效果最佳,不饱和脂肪酸的含量由78.3％增加到94.2％。     

超高效液相色谱-串联质谱测定家用液体洗涤产品中异噻唑啉酮类防腐剂

建立了一种超高效液相色谱-串联质谱快速测定家用液体洗涤产品中4种异噻唑啉酮类防腐剂含量的分析方法。样品经甲醇超声提取、离心、过滤后用超高效液相色谱-串联质谱进行分析。色谱流动相为甲醇-水,梯度洗脱,在多反应监测(MRM)模式下测定,外标法定量。对前处理条件进行了优化,在优化条件下,4种异噻唑啉酮在10.0~500.0μg/L浓度范围内均呈良好的线性关系(r≥0.999),方法定量限均为0.05 mg/kg,平均回收率为81.2%~103.2%,相对标准偏差为2.23%~4.52%。该方法前处理简便快捷,灵敏度高,能快速准确测定家用液体洗涤产品中异噻唑啉酮种类及含量。     

食品用洗涤剂中甲基异噻唑啉酮类防腐剂检测的必要性

甲基异噻唑啉酮类防腐剂是一类具有高效、广谱的杀菌和抑菌性能的防腐剂,广泛应用于各类防腐领域,但该类防腐剂能否用于食品相关产品还有待研究。文章主要介绍了甲基氯异噻唑啉酮与甲基异噻唑啉酮的混合物和甲基异噻唑啉酮两类防腐剂,以及近年各国对化妆品中甲基异噻唑啉酮类防腐剂的限量要求。从调查数据看,市场上大多食品用洗涤剂都含有甲基异噻唑啉酮类防腐剂,有的含量甚至超过化妆品安全技术规范中最大允许浓度,对人体健康可能会产生较大威胁。因此,有必要对食品用洗涤剂中甲基异噻唑啉酮类防腐剂进行检测,并建议在食品用洗涤剂国家标准中列入对甲基异噻唑啉酮类防腐剂的限量。     

大颗粒尿素装置中尿素粉尘洗涤器(塔)开车总结

海德鲁型大颗粒尿素装置在国内已有数套投产。天津大学为其中 5个日产 10 0 0～ 2 30 0t的大型尿素工厂配备了尿素粉尘洗涤塔 ,塔径从6m～10m共计 8台。现对这些塔器开车和生产操作数据进行总结     

几种复合防腐剂在化妆品中的防腐效果及评价

目的考察不同复配比的防腐剂在化妆品基质中的作用效果,寻求一种新型复合防腐剂。方法采用微生物挑战性实验验证复合防腐剂对微生物的抑菌能力。结果在面膜液基质中,对羟基苯甲酸酯类复配而成的复合防腐剂对抑制细菌效果较好,抑制霉菌效果较弱。对羟基苯甲酸酯类及苯氧乙醇复配而成的复合防腐剂抑菌效果较好。在粉底霜基质中,由含量分别为0.20%、0.10%和0.20%的对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯及苯氧乙醇复配而成的复合防腐剂对抑制细菌、霉菌效果达到最好且含量相对较低,为最优复合防腐剂。结论应用于面膜基质液和粉底霜基质液的复合防腐剂:0.12%甲酯、0.02%丙酯、0.3%的苯氧乙醇和0.20%甲酯、0.1%丙酯、0.2%苯氧乙醇通过了挑战性实验。根据化妆品的配方结合实际情况,该两种新型复合防腐剂可行性强。     

防腐剂的功与过

化妆品中防腐剂的安全性和过敏性早已引起消费者的关注。并持续地推动防腐剂品种的变化。为了最大限度地降低化妆品的过敏性，不同的化妆品制造商采用了不同的措施，例如寻找防腐剂的替代品，采用气密性包装等。     

Preparation of rigid,low-density,flame-retardant polyurethane foams from whey permeate

The disposal of whey and whey permeate derived from the cheese industry is a serious economic and environmental problem. Lactose in whey permeate was used to synthesise polyether polyols from which rigid, low-density polyurethane foams were prepared. Resultant foams were comparable to those made from commercially available sucrose-based polyether polyols. Brown-coloured lactose polyether polyols are characterised by low viscosity and high carbonyl content. Urea incorporated into these polyether polyols yields flame retardant (self-extinguishing) foams. Urea also reduced the amount of phosphorus and/or halogen based fire retardants needed to make the foams non-burning. A preliminary economic analysis indicates that whey-based polyether polyols can be prepared at a cost savings of up to 36% compared to the sucrose counterparts.