三（4-异丙基芳氧基）稀土催化ε-己内酯开环聚合

合成了三（4-异丙基芳氧基）稀土［Ln(OPIP)₃］,并用于催化ε-己内酯开环聚合。研究结果表明,在不同稀土元素的化合物中,三（4-异丙基芳氧基）镧［La(OPIP)₃］具有较高的催化活性,在非极性溶剂中,ε-己内酯的转化率和聚己内酯的分子量较高。La(OPIP)₃催化ε-己内酯聚合的适宜条件为：ε-己内酯浓度为2.5 mol·L^－1, n(ε-己内酯)∶n(La)=1 000,60 ℃,60 min, 甲苯作溶剂。在此条件下,聚己内酯的数均分子量为11.40×10⁴,分子量分布为1.31。利用¹HNMR分析聚合物端基表明,该反应按“配位-插入”机理进行。     

反相乳液五元体系淀粉接枝共聚反应动力学

研究了在淀粉/单体/乳化剂/油/水五元反相乳液体系中引发淀粉和丙烯酰胺接枝共聚反应的动力学,考察了引发剂和乳化剂浓度、单体和淀粉浓度、反应温度等因素对表观聚合速率的影响.结果表明：在本实验考察范围内单体浓度和淀粉浓度对聚合速率影响明显,聚合过程中快速链终止和慢速链终止反应同时存在,动力学关系式为：R_p∝［I］^0.93［M］^1.28［St］^1.47［E］^0.61,聚合速率随体系温度的升高而加快,在35～55℃范围内,聚合反应的表观活化能为82.01 kJ•mol^-1.     

蒙脱土负载［C14mim］+有机阳离子催化合成柠檬酸三丁酯

通过咪唑基离子液体和蒙脱土在甲苯溶液中的离子交换反应，将热稳定性高的咪唑基有机阳离子［C₁₄mim］⁺交换吸附进入蒙脱土片层间，制备了蒙脱土负载的有机阳离子固体催化剂［C₁₄mim］⁺/MMT。利用XRD和TGA对催化剂的结构与性能进行了表征和测定，研究了蒙脱土负载有机阳离子固体催化剂的催化性能，初步考察了其稳定性及再次使用效率。研究结果表明，［C₁₄mim］⁺/MMT在合成无毒增塑剂柠檬酸三丁酯的酯化反应中表现出较高的催化活性，可循环使用。与未负载的C₁₄mimBF₄相比，［C₁₄mim］⁺/MMT具有催化活性高、稳定性好和易分离的特点。     

高分子载体负载Cp2ZrCl2/MAO催化剂及其催化乙烯聚合的研究

苯乙烯、2-乙烯基苯和烯丙基取代的茂金属催化剂进行共聚,合成高分子化的茂金属催化剂。该茂金属催化剂用于乙烯聚合反应活性较高,在聚合工艺条件为75 ℃,压力1.4 MPa,n(Al)∶n(Zr)=400时,活性可达1.95×10⁷ g·（mol·h）^－1,并可控制聚合物的形态。     

芳茂铁盐阳离子光引发剂的合成方法

芳茂铁盐由于其在近紫外以及可见光区的较强吸收 ,成为一类有效的阳离子光引发剂。根据所用原料的不同 ,比较了此类化合物的 3种合成方法。由于二茂铁原料易得 ,通过二茂铁与芳烃的配体交换反应制备不同结构的芳茂铁盐是最优方法 ,同时阐述了该反应的反应机理和影响因素     

脂环族环氧双甲基丙烯酸酯的合成及性能研究

通过(3,4-环氧基)环己基甲酸(3’,4’-环氧基)环己基甲酯(EPC)与甲基丙烯酸发生酯化反应合成了脂环族环氧双甲基丙烯酸酯(EPCDMA)。UV-Vis分光光度计用来测定其在紫外区的吸收,含有水平样品支架的实时红外光谱仪(RTIR)用来监测光聚合动力学,动态力学分析仪(DMA)用来测定固化膜的机械性能。结果表明,EPCD-MA在250 nm范围内无紫外吸收;相同聚合条件下,EPCDMA/TEGDMA和BisGMA/TEGDMA两种聚合体系的反应活性及所得固化膜的Pf和Tg相近,但是EPCDMA/TEGDMA所得固化膜的的交联密度和储能模量均比BisG-MA/TEGDMA高。     

茂铁盐阳离子光引发剂在胶粘剂中的应用

以2种茂铁盐（I-261、I-262）作为阳离子光引发剂,成功在405 nm LED光源下实现了阳离子胶粘剂的固化。选择3种环氧类单体,即双酚A二缩水甘油醚（BADGE）、3,4-环氧环己基甲基-3,4环氧环己基甲酸酯（CE）、3,3’-[氧基双（亚甲基）]双（3-乙基氧杂环丁烷）（DOX）,研究了它们在405 nm LED光源下的光固化动力学,并研究了不同阳离子光引发剂的光引发性能、茂铁盐对不同阳离子单体的引发效率、环氧树脂的热稳定性、阳离子光固化胶粘剂的拉伸剪切性能以及后固化时间对胶粘剂拉伸剪切强度的影响。研究结果表明：确定了茂铁盐作为可见光固化胶粘剂用光引发剂的实用性,在405 nm LED光源下的引发效率均强于碘鎓盐光引发剂I-250。以BADGE作为主要单体,研究了在添加不同含量的CE与DOX形成的光固化胶粘剂的拉伸剪切性能。发现在40%的添加量下,混入CE与DOX的胶粘剂比BADGE本体聚合而成的胶粘剂的拉伸剪切强度分别提高了2.19倍与1.38倍,并且后固化时间的增加能够大幅提升胶粘剂的拉伸剪切强度。本研究为可见光固化的阳离子胶粘剂提供了一种切实可行的方法。     

溴化马来松香环氧树脂的制备及阻燃性

以马来松香和液溴为原料,合成了溴化马来松香;再与环氧氯丙烷发生酯化反应、闭环反应,合成了溴化马来松香环氧树脂。结果表明,在适宜的条件下,合成的环氧树脂的环氧值为0.30 mol·（100 g）^-1。 用红外光谱（FT-IR）、核磁共振谱（¹H NMR）和元素分析法对产物进行了表征。采用固化剂4,4′–二氨基二苯甲烷（DDM）对产物进行了固化。实验证明,溴化马来松香环氧树脂固化物具有较好的阻燃性。     

4-(-5氨基-6-羟基-2-苯并噁唑基)苯甲酸盐的合成、性能及应用

系统地研究了AB型新单体4-5-氨基-6-羟基-2-苯并口恶唑基)苯甲酸盐（ABAS）的合成新方法、性能及其在聚对亚苯基苯并二口恶唑制备中的应用。结果表明：采用以4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并-口恶唑基)苯甲酸甲酯（MNB）为原料,经碱性水解及水解液直接还原合成高纯度ABAS的新技术,具有工艺简练、污染少及经济性良好等特点,总收率达84%,它经历以水解物4-(5-硝基-6-羟基-2-苯并口恶唑基)苯甲酸的二钾盐为中间物质的加氢还原、酸析反应历程;对于95%以下纯度的MNB采用水解分离后再还原的两步法合成工艺,也能获得近99%纯度的ABAS;经¹ H NMR、¹³C NMR和FT-IR等确认为ABAS后,TG测得起始热分解温度为290℃,具有优异的热稳定性和抗氧化性; 99%纯度的ABAS在玻璃反应器中以聚合13 h最后升温至230℃的方式可制得特性黏数大于15 dl·g^-1的PBO树脂,具有完全等当比缩聚、操作安全、易工业化等技术特征。     

离子液体［Hnmp］HSO4催化合成乙酸正丁酯的动力学研究

研究了以离子液体N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐（［Hnmp］HSO₄）为催化剂时的乙酸/正丁醇液相反应动力学。实验结果表明,此反应的正、逆反应皆为表观二级反应,正、逆反应的活化能分别为74.37 kJ·mol^－1和53.76 kJ·mol^－1。其动力学方程为:r=6.48×10⁸exp(－74.37/RT)［HAc］［C₄H₉OH］－1.06×10⁵exp(〖KG-*3〗－53.76/RT)［CH₃COOC₄H₉］［H₂O］。在该实验的反应条件下,其反应机理与质子酸催化酯化反应机理相似。     

脂环族环氧与环氧基三甲氧基硅烷混合体系的阳离子光聚合研究

以3,4-环氧环己基甲酸-3′,4′-环氧环己基甲酯(CE)为阳离子光聚合环氧树脂,掺杂环氧基三甲氧基硅烷(NQ561)进行紫外光聚合研究。利用红外光谱监测辐照过程中可能发生的反应,引发剂PAG-201吸收紫外光分解造成的强酸环境不仅激发环氧开环聚合,同时促进NQ561进行水解-缩合反应,形成环氧有机硅互穿网络结构,并对所有混合体系的力学性能进行了研究。研究结果表明:NQ561的加入明显加速了开环聚合反应过程,并提高环氧基最终转化率。对比不同原料配比混合体系的热机械性能发现,随着NQ561含量的增加,光固化样的玻璃化转变温度(T_g)逐渐降低,热膨胀系数(CTE)增大。当m(NQ561)∶m(CE)=20∶80时,其拉伸强度和断裂伸长率达到最大值,同时空气氛围下进行的热重分析显示热稳定性有所提高。     

紫外激发丙酮-乙二醇引发丙烯酰胺聚合

探讨以丙酮-乙二醇（Acetone-EG）复配作为新型光引发剂,紫外引发水溶性单体丙烯酰胺（AM）进行自由基聚合。测定引发体系水溶液的紫外吸收光谱,分析了聚合过程的影响因素,得出丙酮与EG复合后紫外波长在240～295 nm范围内有较强吸收,光聚合最佳条件为：引发体系中丙酮与EG的质量比1∶1,引发剂总量为2 mL/L,单体水溶液质量分数为30%～35%,EDTA用量为0.04%,紫外辐射时间为60～80 min。聚合过程单体转化率为95%～97%,PAM黏均分子量可达(5.5～7.5)×106。     

2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸的脱硼酸方法与表征

以2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸化合物异构体的混合物为原料,在催化剂钯碳、相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下,于碱性条件下,60～68℃反应6～8h,得到3-（4′-乙基）环己基氟苯芳香烃化合物,它是生产相应的2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸的初始原料。开发出的硼酸化合物的脱硼酸基技术,收率75%,回收有用原材料、降低2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸生产成本、减少硼酸生产中的废物排放量。     

乙烯基硅氧烷改性丙烯酸酯乳液聚合的动力学及成核机理分析

用种子乳液聚合法研究了硅氧烷改性丙烯酸酯的乳液聚合,对影响种子乳液聚合动力学的因素进行讨论,并分析了乳液聚合的成核机理.实验结果表明：反应温度、引发剂浓度、乳化剂浓度和有机硅氧烷用量对有机硅改性丙烯酸酯乳液聚合动力学有较大的影响.反应温度越高,引发剂浓度越高、乳化剂浓度越高、有机硅氧烷用量相对较小,乳液聚合反应的转化率越高;此外,体系的pH值在6～8之间时也有利于反应的进行.种子乳液聚合中R_P∝［E］^0.72,R_P∝［I］^0.56,表观活化能E_a为143.92 kJ•mol^-1.种子乳液聚合初期,反应主要是单体液滴成核;进入壳层反应时,反应成核主要是以胶束成核为主.     

2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸的脱硼酸方法与表征

以2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸化合物异构体的混合物为原料,在催化剂钯碳、相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下,于碱性条件下,60～68℃反应6～8h,得到3-（4′-乙基）环己基氟苯芳香烃化合物,它是生产相应的2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸的初始原料。开发出的硼酸化合物的脱硼酸基技术,收率75%,回收有用原材料、降低2-氟-4-（4′-乙基）环己基苯硼酸生产成本、减少硼酸生产中的废物排放量。     

二茂铁四氟硼酸盐的阳离子光引发性能的研究

制备并研究了[CpFeCp]BF4作为阳离子光引发剂在高压汞灯下引发环氧类预聚物的光引发活性。发现其在紫外及可见光区均有较强吸收（λm=355nm、620nm)；对环氧类预聚物，具有优良的光引发活性，感度值可达41.8mJ/cm^2，优于其它的阳离子光引发剂；[CpFeCp]BF4的最佳使用浓度为3％（质量分数）左右，由于光照后仍有强后聚合活性，发现其在较低浓度（质量分数1％）引发后放置，仍可使聚合完全；同其它的阳离子光引发剂相比，[CpFeCp]BF4制备简单，非常有应用价值。     

无机/有机复合涂层体系在3.5%NaCl溶液中的EIS

采用电化学阻抗谱（EIS）研究了无机富锌底漆/环氧云铁中间漆/氯化橡胶面漆复合涂层体系在3.5%NaCl溶液中的腐蚀电化学行为，考察了紫外辐射对其电化学行为的影响。结果表明：复合涂层体系在3.5%NaCl介质中的腐蚀失效过程可以用4种等效电路来等效。浸泡失效前120 h，电解质溶液电阻R_c从开始的5×10⁹ Ω·cm²以大约2.2×10⁷ Ω·h^-1的速度迅速下降到4×10⁵ Ω·cm²，到浸泡120 h后R_c则以较小的速度808 Ω·h^-1下降，涂层电容C_c是按线性增加。紫外辐射不改变复合涂层体系在3.5% NaCl溶液中的电化学行为，仅仅加速复合涂层的失效。     

二芳酮-可聚合胺紫外光引发1，6-己二醇二丙烯酸酯聚合的动力学研究

用Photo-DSC（光差热扫描）研究了一种可聚合胺助引发荆乙二醇-3-吗啡啉丙酸酯甲基丙烯酸酯（EGMPM）分别与二苯甲酮（BP）、4-（4-甲苯硫基苯基）苯基甲酮（BMS）、4-氯二苯甲酮（CBP）、4-氯甲基二苯甲酮（CMBP）、4-羟甲基二苯甲酮（HMBP）等二芳酮组成的光引发体系引发以1，6-己二醇二丙烯酸酯（HDDA）为单体的紫外光聚合动力学．考察二芳酮质量分数、聚合温度、光照强度对其光聚合动力学影响，并评价其引发效果；同时计算出了EGMPM／BP引发HDDA聚合体系的活化能．结果表明，二芳酮的质量分数增加时，反应达到最大反应速率的时间减少，单体的转化率也相应增加，单体聚合速率相应增大；相同质量分数（0．1％）的不同二芳酮，BMS体系达到最大反应速率的时间最短，单体转化率也最高；随着温度和光强的增加，单体最终转化率、最大反应速率增大，达到最大反应速率所需的时间减少．     

溴化1-辛基-3-甲基咪唑聚集状态对蛋白质结晶的影响研究

研究了离子液体溴化1-辛基-3-甲基咪唑（［C₈mim］Br）添加剂的聚集状态对蛋白质结晶过程的影响。实验发现［C₈mim］Br可以改善溶菌酶晶体形貌,影响晶体数量和晶体尺寸。通过测定不同浓度［C₈mim］Br下溶菌酶的溶解度、结晶动力学、聚集状态和ζ-电势,揭示了离子液体［C₈mim］Br对溶菌酶结晶的影响机理。结果表明,［C₈mim］Br与溶菌酶的作用方式随［C₈mim］Br的聚集状态而改变。当［C₈mim］Br浓度较低（<0.1 mol/L）时,［C₈mim］⁺与溶菌酶分子之间存在疏水作用,可以促进蛋白质分子聚集,促进结晶过程。当［C₈mim］Br浓度较高（>0.1 mol/L）时,［C₈mim］⁺自发聚集成胶束,并与蛋白质分子相互作用形成溶菌酶-胶束复合物;动态光散射（DLS）结果显示结晶过程以溶菌酶-胶束复合物为基本单元聚集,因此结晶过程减缓,晶体质量提高。     

大分子阳离子光引发剂聚苯乙烯-碘鎓六氟锑酸盐的合成及其感光性能的研究

本文用羟基对甲苯磺酰氧基碘苯与聚苯乙烯进行亲电取代反应,得到大分子阳离子碘鎓盐光引发剂聚苯乙烯碘鎓-六氟锑酸盐(PS-I·SbF_6).用核磁共振仪、傅立叶红外光谱仪、凝胶渗透色谱仪、差示扫描量热仪、紫外分光光度仪对其进行了表征.与小分子碘鎓盐系光引发剂相比,PS-I·SbF_6的紫外最大吸收波长λ_(max)红移,在240—270 nm范围内有较强的吸收;固化成膜后其相对迁移率较小分子光引发剂有显著下降.初步研究了PS-I·SbF_6在环氧体系中的光固化性能,结果表明该体系有较好的光固化和后固化特性.