FeS阳极氧化电化学

以高温合成法制备了ＦｅＳ,用电位扫描、旋转电极、恒电位电解等技术研究了ＦｅＳ在电解液０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４＋０．５ｍｏｌ／ＬＫ２ＳＯ４（２５℃,ＰＨ＝０．７０）中的阳极氧化过程。结果表明,ＦｅＳ阳极氧化过程遵循“活性氧化一钝化－－活性氧化”规律,在０．７￣１．４Ｖ之间出现钝化区。第一个活性经区的Ｔａｆｅｌ方程为η＝０．４６８＋０．０２８９ｌｎＪ,在高过电位区,ＦｅＳ阳极反应受固相扩散传质步骤控     

磁场和Fe^3＋对铁在0.5mol／LH2SO4中阴极极化行为的影响

用动电位扫描法研究了有无外磁场时纯铁在Ｆｅ２（ＳＯ４）３和Ｈ２ＳＯ４＋Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液中的阴极极化曲线，没有外加磁场时，Ｆｅ＾３＋还原反应与Ｈ＾＋去极化反应有相互促进作用，在单纯Ｈ２ＳＯ４溶液或单纯Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液中，外加０．４Ｔ磁场均加速铁的阴极过程，但不改变反应进行的机制；在Ｈ２ＳＯ４＋Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液中磁场对铁阴极过程的加速作用是磁场对Ｆｅ＾３＋还原和对氢离子去极化反应作用     

核电钢A508的环境敏感断裂特性

用慢应变速率、断口分析、电化学测量和Ｘ射线衍射等方法研究了国产核电钢Ａ５０８的环境敏感断裂特性．慢应变速率试验是在含氧０．０１－８ｐｐｍ的高温纯水（５０－２８０℃）中进行的结果表明，应力腐蚀开裂与其氧化膜结构密切相关．存在一个临界温度（１００℃）和临界氧浓度（０．２ｐｐｍ），低于此临界值，Ａ５０８钢的氧化膜全部由Ｆｅ３Ｏ４组成，不发生环境敏感断裂高于临界值，其氧化膜由Ｆｅ３Ｏ４和Ｆｅ２Ｏ３组成在１００－１５０℃之间，环境敏感裂缝生于蚀坑底部．在更高温度下，裂缝萌生于氧化膜下由阳极溶解而形成的浅沟内．两者均以Ｉ．Ｇ＋Ｔ．Ｇ的混合方式向里扩展．Ａ５０８钢的ＳＣＣ敏感性随介质中溶解氧量增加而上升；作为温度的函数，它在１５０℃出现极大值．由于导致Ａ５０８钢开裂的临界氧浓度及Ｆｅ３Ｏ４／Ｆｅ２Ｏ３共存的边界条件所对应的电位，正好和Ａ５０８钢的致裂电位（０．２Ｖ，ＳＨＥ）完全吻合，位于Ｅ－ｐＨ图的氢析出线以上，其环境敏感断裂更象受阳极溶解机理所制约，而不应该视作氢致开裂．     

生产电解二氧化锰用钛合金阳极的抗钝化性能

研究了Ｔｉ－１．５Ｎｉ、Ｔｉ－０．５Ｆｅ、Ｔｉ－１．５Ｎｉ－０．５Ｃｕ、Ｔｉ－１．５Ｎｉ－０．５Ｆｅ－０．３Ｃｕ４种合金在９５℃，４０ｇ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４＋８０ｇ／Ｌ ＭｎＳＯ４电解二氧化锰溶液中作阳极时的抗钝化性能。研究表明：以上４种合金都具有比ＴＡ２优异的抗钝化性能，ＴｉＮｉＦｅ的最为优异，在电流密度低于８０Ａ／ｍ＾２时，阳极表面不生成氧化膜，析出相Ｔｉ２Ｎｉ对提高抗钝化性起关键作用。ＴｉＮｉＦ     

氯化物介质矿浆电解法浸出硫化铜精矿

研究了在ＦｅＣｌ３ＨＣｌＮａＣｌ体系中直接电解浸出硫化铜精矿矿浆制取铜粉的工艺条件及机理。试验表明，在阳极初始溶液含Ｆｅ３＋６０ｇ／Ｌ、ＨＣｌ３０ｇ／Ｌ、ＮａＣｌ１５０ｇ／Ｌ，阴阳极电流密度分别为３５０和６００Ａ／ｍ２，１００℃的条件下浸出５ｈ，可获得铜浸出率９８．８％、渣含铜０．３４％、铜粉纯度９７．５％的结果；Ｆｅ３＋浓度是影响铜浸出率最显著的因素，阳极上发生的主要反应是Ｆｅ２＋的氧化；元素硫产生的机理是酸直接分解黄铜矿生成Ｈ２Ｓ，Ｈ２Ｓ溶解后再被Ｆｅ３＋氧化。     

钢铁快速除油除锈液

钢铁快速除油除锈液中国船舶工业总公司热加工工艺研究所李海军，王华当前，钢铁制品在除锈过程中，存在着重锈（氧化皮Ｙ－Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯ等）难除，有过蚀和氢脆等现象，这不仅给涂覆、氧化、磷化等表面处理带来很大的困难，同时，也影响了...     

800合金的碱性应力腐蚀破裂Ⅱ.硫代硫酸盐的影响

采用Ｃ形环试验研究了在沸腾５０％ＮａＯＨ＋０．３％ＳｉＯ２溶液中添加Ｎａ２Ｓ２Ｏ３对８００全金ＳＣＣ行为的影响,半结合电化学测量等进行了讨论。Ｎａ２Ｓ２Ｏ３促进８００合金在高温碱性训的阳极溶解,使表面钝化膜稳定性下降,这主要归因于对Ｎｉ的阳极极化行为的影响,Ｎａ２Ｓ２Ｏ３使８００合金的碱性ＳＣＣ敏感电位范围扩大,开裂速率增加,其中在－４０ｍＶ（ＳＣＥ）左右最为敏感。     

A3钢在含Fe~（3＋）的盐酸溶液中的脆断机理

应用原子氢渗透速率测量传感器测定了在５％ＨＣｌ溶液中添加不同含量的Ｆｅ（３＋）时体系渗氢水平（渗氢电流）的变化；采用慢应变速率拉伸（ＳＳＲＴ）试验研究了Ａ３钢在５％ＨＣｌ＋Ｆｅ（３＋）溶液中于阴、阳极极化电位下的脆断敏感性及其断裂机制．结果表明，随着溶液中Ｆｅ（３＋）含量的增加，渗氢水平逐渐下降；Ａ３钢在溶液中的脆性系数（Ｆ％）随Ｆｅ（３＋）含量变化曲线上出现一个极小值；在含０．０１％Ｆｅ（３＋）的盐酸溶液中，阴极极化使Ｆ％增大，阳极极化则使Ｆ％减小；而在含０．３％Ｆｅ（３＋）的盐酸溶液中，极化的作用相反．结合断口的ＳＥＭ照片分析，认为５％ＨＣｌ溶液中Ｆｅ（３＋）含量的增加，使得Ａ３钢在该溶液中的断裂由氢致开裂机制向阳极溶解机制转变．     

铝阳极氧化膜的显微组织与性能研究

研究了ＬＹ１１硬铝合金硫酸法阳极氧化膜的组织结构及其性能,讨论了电解液组成和工艺条件对它们的影响。结果表明,电解液中Ｈ２ＳＯ４浓度增大,易得到较厚的多孔型氧化膜;而稀Ｈ２ＳＯ４（１０％体积比）电解液,可获得致密、无孔洞的相对较薄的氧化膜,其耐蚀性、电绝缘性和表面硬度均明显改善。工艺操作参量中,保持较低的电解液温度、合适的阳极电流密度及氧化时间,有利于膜层综合性能的提高。     

非晶态Fe—W镀层铬酸盐钝化膜耐蚀机理探讨

Ｆｅ－Ｗ非晶镀层经铬酸盐钝化处理，可获得有装饰的含Ｃｒ钝化膜，经测定，孔蚀电位较钝化前正移１．６８Ｖ，明显改善了抗Ｃｌ＾－腐蚀的能力，ＡＥＳ与ＸＰＳ的分析结果表明，钝化膜由内外两层构成，外层为Ｆｅ（ＣｒＯ４）３．Ｃｒ２（ＣｒＯ４）３／Ｃｒ２（Ｃｒ２Ｏ７）３．Ｆｅ（ＯＨ）３／ＦｅＯＯＨ．ＷＯ３．ｎＨ２Ｏ等化合物，内层由Ｃｒ２Ｏ３，ＣｒＯ３，ＣｒＯＯＨ，ＦｅＯ，Ｆｅ２Ｏ３及ＷＯ３组成。钝化膜厚度约为６     

TA2纯钛阳极氧化膜的制备和电化学分析

10%H2SO4溶液作为电解液,采用恒电位的方式在纯钛的表面成功制备出阳极氧化膜。采用电化学的方法在3.5%Na Cl溶液中研究了低电位下阳极氧化膜的I-t曲线、Tafel极化曲线、电化学阻抗谱以及Mott-Schottky曲线。结果表明:在确定的工艺参数下,可获得色彩丰富、表面平整、光滑的阳极氧化膜。I-t曲线显示氧化膜的形成是动态生长和溶解的过程;Tafel曲线和阻抗谱显示阳极氧化后的TA2纯钛具有更好的耐蚀性,且阳极氧化电压越高,耐蚀性越好;Mott-Schottky显示阳极氧化膜为n型半导体,且施主浓度随电位升高而减小,耐蚀性随之提高。     

应变幅与应变速率在形变加速腐蚀过程中的作用

采用应变电极技术研究了应变幅、应变速率与外加电位对形变中金属电化学腐蚀过程的影响。选用的体系为工业纯Ｆｅ－３．５％ＮａＣｌ水溶液和Ａ５３７钢－３．５％ＮａＣｌ＋１％ＮａＮＯ２水溶液结果表明，塑性变形对阳极过程的加速作用大于对阴极过程的加速作用，这种作用主要发生在自腐蚀电位附近。在强阳极与强阴极极化区，由于强的分反应驱动力，单个反应的电流增大，导致了形变电流的增加相对不重要。活化体系的金属溶解电流主要受应变幅控制，而钝化体系则主要由应变速率控制，取决于应变活化区域的再钝化动力学过程．     

磷钼蓝分光光度法测定萤石矿中磷

试样以ＮＨ４ＨＦ２－ＨＮＯ３－Ｈ２ＳＯ４溶解，驱赶大量的Ｓｉ，并将磷氧化为Ｈ３ＰＯ４。在稀Ｈ２ＳＯ４介质中，磷酸根与钼酸铵生成可溶性的磷钼杂多酸，在适宜条件下，用抗坏血酸一盐酸羟胺将其还原为磷钼蓝，进行光度测定。磷含量在０￣１．２μｇ／ｍｌ范围内时，符合比耳定律。此方法简便、快捷、灵敏度高。     

铝钛硼合金中钛,硼的快速测定

试样用盐酸、硫酸、硝酸溶解,合金中ＴｉＡｌ３、ＴｉＢ２的钛转化为ＴｉＯ２＋,在Ｃ（Ｈ２ＳＯ４）＝２０ｍｏｌ／Ｌ的硫酸介质中,ＴｉＯ２＋与过氧化氢形成黄色———橙色的〔ＴｉＯ（Ｈ２Ｏ２）〕２＋络合物,最大吸收波长为４１０ｎｍ,Ｔｉ质量浓度为０～５０ｍｇ／Ｌ时,工作曲线符合比尔定律。合金中硼及微量铁不干扰测定结果。试样用氢氟酸溶解,合金中ＴｉＢ２的硼转化为ＢＦ－４,在ｐＨ５～６之间,用ＢＦ－４离子选择电极工作曲线法测定试样中硼量。ＢＦ－４电极对溶液中１×１０－４～１×１０－２ｍｏｌ／Ｌ的ＢＦ－４有能斯特响应。合金中铝、钛、硅、铁及试液中过量Ｆ－和过氧化氢不影响测定结果     

具有光催化活性的厚型钛阳极氧化膜

具有光催化性能的TiO２成膜技术研究非常活跃，日本近几大学伊藤征司郎研制了用二步电解法就可在钛板上直接形成具有光催化活性的TiO２膜的新技术。具体工艺操作是将钛板在１．５MH２SO４－０．３H３PO４－０．３MH２O２混合液中，首先进行１次阳极氧化。其电解电流密度为３．０A／dm２的直流电；电解电压升到２００V后保持这个值；浴温度为３００K；整个电解时间为３０min。得到了表面失去金属光泽、成均匀浓灰色、膜厚为５．５μm的TiO２膜。但其膜却不具有光催化活性。这是由于在TiO２微粒中存在着Ti３＋离子，而Ti３＋离子具…     

800合金的碱性应力腐蚀破裂Ⅰ.外加电位的影响

采用恒电位Ｃ环形ＳＣＣ试验方法，研究８００合金在含０．３％ＳｉＯ２和０．３％Ｎａａ２Ｓ２Ｏ３的沸腾５０％ＮａＯＨ溶液不的ＳＣＣ行为，并结合极化曲线测试及表面膜俄歇电子能谱（ＡＥＳ）分析结构进行了讨论。结果表明，在约－０．３０Ｖ（ＳＣＥ）以上的较高电位钝化区，８００合金对碱性ＳＣＣ非常敏感，而在约－０．４５Ｖ（ＳＣＥ）以下电位，ＳＣＣ敏感性大大降低。这与较高电位下生成严重贫铬的Ｎｉ和Ｆｅ的氧化膜。而     

应变幅与应变速率在形变加速腐蚀过程中的作用

采用应变电极技术研究了应变幅，应变速率与外加电位对形变中金属电化学腐蚀过程的影响，选用的体系为工业纯Ｆｅ－３．５％ＮａＣｌ水溶液和Ａ５３７钢－３．５％ＮａＣｌ＋１％ＮａＮＯ２水溶液，结果表明，塑性变形对阳极过程的加速作用大于对阴极过程的加速作用，这种作用主要发生在自腐蚀电位附近，在强阳极与强阴极极化区，由于强的分反应驱动力，单个反应的电流增大，导致了形变电流的增加相对不重要，活化体系的金属溶解电流     

Fe—Mn—Al合金在水溶液中电化学腐蚀行为

采用阳极极化测量，俄歇能谱仪与Ｘ射线光电子谱仪研究了Ｆｅ－（１７￣３１ｗｔ％）Ｍｎ－（０￣９ｗｔ％）Ａｌ系奥氏体合金在１ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ２ＳＯ４与３．５％ＮａＣｌ溶液中的电化学腐蚀行为。     

稀土对6063铝合金阳极氧化膜厚度的影响

在硫酸、硫酸亚锡溶液中对添加稀土的６０６３铝合金进行阳极氧化和电解着色,系统地研究了氧化电解液浓度、温度、时间、电流密度对膜层厚度的影响．结果表明：稀土可以明显地提高６０６３铝合金氧化膜厚度,稀土含量以０．２０％为好．     

磁场和缓蚀剂对Fe／0.5mol.L^—1H2SO4等体系极化行为的影响

测定了Ｆｅ／Ｈ２ＳＯ４，Ｆｅ／Ｈ２ＳＯ４＋Ｎａ２ＳＯ４，Ｆｅ／ＨＳＯ４＋Ｆｅ２（ＳＯ４）３和Ｆｅ／Ｈ２ＳＯ４＋ＮａＣｌ种体系在磁场或／和缓蚀剂作用下的极化曲线，指出腐蚀的主要控制是阴极过程，Ｈ２ＳＯ４中加入少量Ｎａ２ＳＯ４不影响其结果，但加入Ｆｅ２（ＳＯ４）３，ＮａＣｌ会因Ｆｅ＾３＋，Ｃｌ＾－的作用而影响结果，分析了磁场、缓蚀剂、Ｃｌ＾－和Ｆｅ＾３＋单一和联合对Ｆｅ／Ｈ２ＳＯ４阴极和阳极极化行为的