釜式淤浆法生产高密度聚乙烯工艺及催化剂研究进展

主要对生产高密度聚乙烯的Basell公司Hostalen工艺进行了介绍;归纳了TH催化剂、铬系催化剂中外几个石油公司的於浆工艺聚乙烯催化剂的特性;对上述催化剂的优势和劣势进行了逐一的比对;就如何提升我国淤浆工艺高密度聚乙烯催化剂工艺提出了解决之道。     

淤浆法聚乙烯CX工艺及其催化剂研究进展

日本三井油化公司研发的淤浆法聚乙烯CX工艺控制技术先进,流程布局合理,牌号切换快捷,是应用广泛的聚乙烯生产工艺之一,主要用于生产高密度聚乙烯。介绍CX工艺流程,对日本三井油化公司开发的PZ和RZ系列催化剂、中国石化北京化工研究院研发的BCH和BCE系列催化剂、辽宁向阳科化集团开发的XY-H系列催化剂、中国石化石油化工科学研究院研发的NT-1催化剂以及中国石油自主研发的PSE-101催化剂等常用的CX工艺聚乙烯催化剂进行综述,对我国CX工艺聚乙烯催化剂的研究和应用提出建议。     

Basell公司新型HDPE催化剂工业化

Basell聚烯烃公司已将用于高密度聚乙烯(HDPE)生产的Advent C新型铬催化剂工业化。Basell公司称,该催化剂可以作为气相和淤浆工艺中钛基催化剂的替换物。虽然为了获得想要的HDPE性能,要求某些不同的操作条件,但在淤浆或气相工艺中使用这种新型催化剂不需要特殊的设备。这种铬基催化剂可以一步生产出具有宽相对分子质量分布的HDPE,而     

环管双峰聚乙烯工艺及其催化剂的研究进展

介绍了环管淤浆法用于生产双峰高密度聚乙烯的工艺技术特点,包括Chevron Phillips公司的MarTECH^? ADL工艺、INEOS公司的Innovene-S工艺和Borealis公司的Borstar工艺技术特点。根据环管淤浆法装置生产情况,总结了应用于3种工艺的钛系催化剂、铬系催化剂和茂金属催化剂的研究进展,并对我国环管淤浆工艺聚乙烯催化剂的研究和应用提出了建议。     

国外聚乙烯生产及消费进展

综述了国外聚乙烯生产及消费的进展,特别是重点分析了生产技术的改进及发展,如Unipol工艺、BP工艺、Spherilene工艺、Phillips工艺等技术进展。金属茂催化剂可使聚合物性能优化,并使聚烯烃经历新的革命。文章也叙述了Exxon、Dow、Mobil、BP及三井油化等公司金属茂研究开发的成果,及其在聚乙烯工业中的应用。     

淤浆工艺聚乙烯催化剂实现国产化

中国石油辽阳石化公司开发的“高效淤浆工艺聚乙烯催化剂开发及工业应用”通过验收,并被评为催化剂研发优秀项目。该新型催化剂适用于国内巴塞尔Hostalen工艺以及其他淤浆法高密度聚乙烯装置。     

脂肪醇在聚烯烃催化剂中的应用

Z-N催化剂在聚烯烃装置中占有很大的应用比例,而利用脂肪醇改性后的催化剂广泛应用于三井化学株式会社CX工艺、巴塞尔Hostalen工艺生产高密度聚乙烯。介绍了PZ/RZ、JM-1、BCH、BCE、XY-H、SLC-SP2等催化剂的制备方法,并对脂肪醇在催化剂中的作用及含量进行了说明。     

TDC-2000在聚合釜控制中的应用

一、工艺简况大庆三十万吨乙烯工程低压高密度聚乙烯装置引进日本三井油化工艺,聚合反应是采用低压己烷浆液法。把作为主原料的乙烯     

二次活化铬系催化剂对装置生产控制的影响

在比利时Ineos公司的INNOVENE~(TM)S低压淤浆双环管工艺装置上,采用铬系催化剂生产高密度聚乙烯HD5502S时,由于铬系催化剂活化有一定的失败概率而需要二次活化,因此,主要研究了二次活化操作及其对聚合的影响。结果表明:经二次活化的铬系催化剂可以用于INNOVENE~(TM)S双环管低压淤浆工艺。     

高密度聚乙烯制备工艺及应用研究

针对高密度聚乙烯的发展情况,分别从气相聚合法、淤浆法以及溶液聚合法探讨了高密度聚乙烯制备工艺的技术,并论述了典型公司的高密度聚乙烯生产工艺的对比分析,最后结合高密度聚乙烯的生产情况重点探讨了其相应的主要应用情况,以全面提升高密度聚乙烯制备水平。     

喷雾干燥条件对浆液催化剂性能的影响

浆液催化剂是LLDPE/HDPE装置使用的主要催化剂,而喷雾干燥是有效控制浆液型催化剂形态及性能的一种技术。本文详细考察了喷雾干燥条件对浆液型催化剂性能的影响,并给出最佳工艺条件。     

聚烯烃弹性体技术进展

聚烯烃弹性体为一类新型乙烯与高级α-烯烃共聚物，由于应用茂金属催化技术且分子结构中引入大量高级α-烯烃共聚单体并保留一定聚乙烯结晶相而兼备可塑性和弹性，具有良好的机械性能、加工性能和热性能。聚烯烃弹性体主要生产商有Exxon公司、Dow化学公司、Mitsui公司和LG公司，均采用溶液法聚合工艺及茂金属催化技术，其中,以Dow化学公司的Insite聚合工艺与CGC茂金属催化技术为代表，限定几何构型（CGC）催化剂为桥联单茂结构催化剂，其自身结构变化对催化性能影响较大，改变桥基团、Cp环上的烷基取代基和配位基团均可得到不同结构和性能的催化剂。Exxon公司采用Exxpol茂金属催化剂开发Exact塑性体［密度(0.860~0.915) g·cm^-3］，包括乙烯-辛烯共聚物、乙烯-己烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物;采用同种催化技术，溶液法生产丙烯基弹性体，商品名为Vitamaxx。2003年，日本Mitsui公司-三井弹性体新加坡公司100 kt·a-1的乙丙橡胶弹性体装置投产，装置采用茂金属催化技术和独有的溶液法聚合工艺，商品名为Tafmer［密度(0.862~0.905) g·cm^-3］。韩国LG公司将独特的茂金属催化剂与溶液法聚合工艺相结合，生产聚烯烃弹性体［密度(0.865~0.903) g·cm^-3］，商品名为LUCENE。我国目前没有聚烯烃弹性体生产企业，开展过一些高共聚性能茂金属催化剂的研发，应用于聚烯烃弹性体技术开发。     

Applying monolith reactors for hydrogenations in the production of specialty chemicals—process and economic considerations

Monolith catalysts, mainstays in gas-phase automotive and environmental process applications, have found new potential in replacing three-phase slurry reactors for the production of specialty chemicals, especially when their advantages are fully utilized in recirculation loop approaches. Many economic and logistical benefits for removing slurry catalysts drive the investment into monolith technology, both for new capacity and for retrofits onto existing stirred tank reactors. Benefits are most pronounced for fast reaction chemistries, where monolith catalysts can achieve volumetric activities several times higher than slurry reactors. This paper demonstrates how engineering design and scale-up can be performed using fundamental equations and literature correlations in combination with pilot plant measurements and presents an economic analysis emphasizing monolith catalyst life as a critical variable. Efforts to develop replacement catalysts must therefore integrate efficient catalyst fabrication and lab testing into the evaluation process.     

扬子石化公司淤浆法HDPE生产技术的改进及国产化

介绍了扬子石化１４万ｔ／ＨＤＰＥ装置在技术改造，国产化等方面的成绩，以及使装置实际生产能力从１４万ｔ／ａ的具体做法，以北京燕山石化公司国产化１４万ｔ／ａＨＤＰＥ装置为范例，说明了国产化淤浆法ＨＤＰＥ工艺技术推广应用的重要价值。     

浆态床渣油加氢催化剂研究进展

渣油加氢技术主要有固定床、沸腾床、移动床和浆态床。浆态床技术不存在催化剂的失活问题,几乎能处理各种性质的原料,是近年来的研究热点。浆态床技术通过加入催化剂达到劣质渣油改质的目的,使用的催化剂可分为不具有加氢活性的添加剂和具有加氢活性的催化剂两大类,添加剂的作用在渣油高转化率下较明显,所起的作用是阻隔生焦中间相的聚集以减少生焦;催化剂主要通过提供活性氢抑制大分子自由基的缩合和生焦并改质劣质渣油。对浆态床渣油加氢催化剂和添加剂的使用情况与机理进行总结,对未来发展进行展望,认为低成本有加氢活性的催化剂是未来浆态床渣油加氢催化剂的研究重点。     

使用不同催化剂转产过程中淤浆法HDPE脱气仓结块原因分析

在英力士淤浆环管工艺高密度聚乙烯(HDPE)装置上,由采用钛系催化剂生产PE100级管材专用HDPE转换成用铬系催化剂生产的过程中,使用钛系催化剂的停车期间以及使用铬系催化剂的开车期间,粉料输送至低压闪蒸脱气仓都会产生块状的聚乙烯,严重影响装置的正常运行;通过对块状聚乙烯进行密度与凝胶渗透色谱分析,发现结块的聚乙烯主要为低相对分子质量、低密度的聚乙烯粉料黏结物。停车期间,将第一反应器氢气进料量降低50%,提前终止1-己烯进料,从而完全消除结块的形成。     

FCC催化剂生产中高岭土浆液粘度的研究

在FCC催化剂生产过程中,高岭土浆液粘度会对生产成本、浆液输送和浆液在喷雾干燥成形时雾化及雾粒分布等造成一定程度的影响。介绍了影响高岭土浆液粘度的主要因素和降低高岭土浆液粘度的技术措施。     

HDPE生产工艺进展

分析了高密度聚乙烯(HDPE)生产工艺现状和技术特点,淤浆聚合工艺是我国HDPE最主要的生产技术。利用釜式淤浆法工艺特点可开发双峰或多峰产品以实现其机械性能和加工性能的平衡;利用环管淤浆法工艺特点开发高性能管材料和宽相对分子质量分布产品;利用气相法工艺单线生产能力大的特点稳定生产通用产品;利用溶液法工艺产品均一性好、切换容易的特点开发高附加值特色产品。建议结合装置特点开发高性能HDPE。     

Synthesis of AlOOH slurry catalyst and catalytic activity for methanol dehydration to dimethyl ether

AlOOH slurry catalysts were prepared by complete liquid-phase technology from aluminum iso-propoxide (AIP). Dehydration of methanol to dimethyl ether (DME) over these catalysts was investigated in slurry reactor. The catalysts were characterized by X-ray diffraction (XRD), nitrogen adsorption, temperature-programmed desorption of ammonia (NH₃–TPD). The results showed that the slurry catalysts had high specific surface area and pore volume, and the specific surface area and the strength of weak acidic sites were influenced considerably by the molar ratio of H₂O/AIP and HNO₃/AIP. Activity tests indicated that AlOOH slurry catalysts had excellent catalytic activity and stability in slurry reactor for the dehydration of methanol to dimethyl ether, and the activity correlated well with the strength of weak acidic sites of catalysts, which can be controlled by changing the H₂O/AIP and HNO₃/AIP molar ratios. The average methanol conversion at even stage reaches nearly 80% and DME selectivity almost 100% over CAT-P1 catalyst. No deactivation was found during the reaction of 500 h. It is also expected that CAT-P1 becomes a promising methanol dehydration catalyst for the STD process based on CuZuAl methanol synthesis catalyst.