β-羟乙基乙二胺环合催化剂的研究

本文研究了 Ｃｕ／γ Ａｌ２ Ｏ３ 与 Ｃｕ Ｏ／γ Ａｌ２ Ｏ３ 两种催化剂对β羟乙基乙二胺环合反应的催化作用，证明在一定条件下，上述两种催化剂的作用类似，环合出哌嗪的收率可达８７％ 以上。此外，还对催化剂 Ｃｕ Ｏ／γ Ａｌ２ Ｏ３ 进行了修饰和改性，从而提高了催化剂的稳定性和选择性。用铜抑制剂处理载体而制备的催化剂，哌嗪的最高收率可达９２％ ；以γ Ａｌ２ Ｏ３ 超细粉为载体的催化剂的稳定性可得以提高。     

合成哌嗪副产物综合利用的研究

本文涉及合成哌嗪的副产物（主要含有N－羟乙基哌嗪和N－β羟乙基乙二胺）的综合利用。应用Ba-Sr-2型催化剂（含Ba^2 的SrHPO4),首次研究了以N－羟乙基哌嗪和N－β羟乙基乙二胺混合物为原料合成三乙烯二胺的工艺路线。结果表明，反应温度在360℃－380℃范围内，三乙烯二胺的收率达60％以上，纯度达99．9％。     

三乙烯二胺的合成研究

对以哌嗪为原料的两步法合成三乙烯二胺的反应进行了研究。先用环氧乙烷与哌嗪合成粗N-羟乙基哌嗪(未经分离的N-羟乙基哌嗪和N,N-二羟乙基哌嗪的混合物),然后直接在固定床反应器上合成三乙烯二胺。催化剂的选择是反应的关键。筛选制备了一系列的催化剂,并对催化剂的催化性能进行了研究,发现含Ba~(2+)的SrHPO_4催化剂的催化效果最佳,反应的总收率在85％以上。     

N,N’-1,4-二对甲苯磺酰高哌嗪的合成

以甲醇钠为催化剂合成出N,N’-1,4-二对甲苯磺酰高哌嗪,考察了原料的物质的量比、反应时间、溶剂用量和相转移催化剂用量4种因素对反应收率的影响,较佳工艺条件为:N,N’-1,4-二对甲苯磺酰乙二胺0.02 mol时,N,N’-二对甲苯磺酰乙二胺和1,3-二溴丙烷的投料物质的量比1∶1.25,反应时间13 h,溶剂二甲基甲酰胺用量60 mL,苄基三乙基溴化铵用量0.6 g,总收率达65.65%。     

N-乙基-2,3-二氧代哌嗪的合成

以N-乙基乙二胺和草酸二乙酯为原料,在氯化胺催化作用下脱醇缩合得N-乙基-2,3-二氧代哌嗪。实验研究了反应物摩尔配比、反应时间、反应温度、催化剂用量等对N-乙基-2,3-二氧代哌嗪收率影响,得出了优惠工艺条件:催化剂用量为N-乙基乙二胺质量的1.5%,原料草酸二乙醇与N-乙基乙二胺摩尔比为1.02∶1,反应温度为20℃,乙酸用量200mL。总收率达到85%。     

N,N,N'-三甲基-N'-羟乙基乙二胺的合成工艺研究

以羟乙基乙二胺、多聚甲醛为主要原料,经催化加氢反应生成目标产物,分别考察了催化剂、原料配比、温度、氢气压力、pH值等影响因素。研究结果表明,以Raney Ni为催化剂,原料配比n(多聚甲醛):n(羟乙基乙二胺)=3,温度100℃,氢气压力1.6 MPa和pH=10的条件下,羟乙基乙二胺的转化率为100%,产品选择性98.2%,收率93.6%,研究结果为该产品生产工艺的优化与生产放大提供了重要的基础数据。     

醇的催化胺化反应及其在医药中间体合成中的应用

以N β 羟乙基乙二胺环合合成哌嗪的反应作为分子内醇的催化胺化反应的模型 ,并对此类反应进行了深入的研究 ,建立了分子内醇的催化胺化反应的平台技术。此技术用于哌嗪、2 甲基哌嗪、2 ,6 二甲基哌嗪、N 甲基哌嗪、N 乙基哌嗪以及哌啶等医药中间体的合成 ,取得了令人满意的结果。     

2-甲基哌嗪的合成工艺改进

2 -甲基哌嗪的合成根据美国ＩＣＡ公司生产方法以环氧丙烷与乙二胺缩合为Ｎ - (β -羟丙基 )乙二胺然后催化分子内脱水闭环得到该产品。改进主要对习用工艺采用实验方法进行佳化研究 ,确定闭环反应温度应控制在 115℃ ,反应时间 2ｈ ,催化剂用量 12 % (以Ｎ - (β -羟丙基 )乙二胺的质量计 ) ,可使收率达到 81% ,粗品含量 98%。而习用工艺反应条件 :反应温度 10 0℃ ,催化剂用量 8% ,收率只有 71.6% ,粗品含量 88.2 %2-甲基哌嗪的合成工艺改进@洪湖$江阴市康达化工研究所!214445…     

哌嗪合成中催化剂的研究

以Ｎ－β－羟乙基乙二胺为原料合成哌嗪，研制出一种高活性和选择性铜／载体型催化剂，并探讨了催化剂组成等因素对反应的影响，在Ｃｕ－Ｃｕ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂和氢气的存在下，于１８０℃下反应２ｈ，原则料转化率达９８％以上，哌嗪收率为８８％。     

羟乙基纤维素负载三苯基膦-钯催化剂的合成及其在Suzuki偶联反应中的应用

以羟乙基纤维素(HEC)为原料,首先合成三苯基膦功能化的羟乙基纤维素(HEC-OPPh3),进而与醋酸钯络合,合成了一种新型的羟乙基纤维素负载三苯基膦-钯催化剂(HEC-OPPh3-Pd)。热重分析(TGA)表明该催化剂在180℃以下稳定存在于空气中。进一步研究发现,羟乙基纤维素负载三苯基膦-钯催化剂于乙醇和水等比例混合溶剂中能有效催化Suzuki偶联反应。     

N,N′-1,4-二对甲苯磺酰高哌嗪合成研究

以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,NaOH为缚酸剂,1,3-二氯丙烷为环合试剂,合成N,N′-1,4-二对甲苯磺酰基高哌嗪,探究反应时间、反应物物料比、反应温度和NaOH用量对N,N′-1,4-二对甲苯磺酰基高哌嗪产率的影响。结果表明,各因素影响顺序为：碱量>温度>反应物物料比,在5 mmol N,N′-二对甲苯磺酰乙二胺,7.969 mmol 1,3-二氯丙烷,0.548 g NaOH的条件下,123℃反应40 min,N,N′-1,4-二对甲苯磺酰基高哌嗪收率可达81.93%。利用二级反应机理,在115,125,135℃三个温度下,对N,N′-1,4-二对甲苯磺酰高哌嗪合成反应进行动力学分析,得到反应的活化能为76.233 kJ/mol。     

1-(2-羟乙基)-4-(2-羟丙基)哌嗪基复合胺脱硫剂的合成与性能

以哌嗪(PZ)、环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)为原料,以水为溶剂,PZ先与EO反应后中间产物再与PO反应合成1-(2-羟乙基)-4-(2-羟丙基)哌嗪基复合胺脱硫剂.在PZ初始浓度为0.1 g/mL H2O,PZ:EO:PO摩尔比为1:0.8:1.2,PZ与EO、PO的反应温度分别为35℃、25℃,中间产物与PO在反应时间为150 min的优化条件下,所得复合胺脱硫剂成分为1-(2-羟乙基)-4-(2-羟丙基)哌嗪、N,N′-二(2-羟丙基)哌嗪、N-(2-羟乙基)哌嗪、N-(2-羟丙基)哌嗪、N,N′-二(2-羟乙基)哌嗪、N-(1-甲基-2-羟乙基)哌嗪和哌嗪,其对气体SO2的饱和吸收量为0.7218 mol/mol,解吸率为98.37％.     

羟乙基乙二胺的连续流制备工艺研究

以乙二胺和环氧乙烷为原料,在具有特殊微结构的连续流微反应器内发生乙氧基化反应合成羟乙基乙二胺。考察了原料物质的量比、乙二胺含水量、反应温度、停留时间等对反应的影响。确定了最佳工艺条件为：n(乙二胺) : n(环氧乙烷) = 3:1、乙二胺含水量控制在5%（质量分数）以内、反应温度为80 ℃、停留时间为60 s。在此条件下,环氧乙烷转化率接近100%,羟乙基乙二胺的选择性为87.4%,二羟乙基乙二胺的选择性为9.2%。间歇釜式反应工艺在相同物料比和反应温度条件下,羟乙基乙二胺的选择性为83.5%,二羟乙基乙二胺的选择性为15.9%,与之相比,连续流微反应器能有效提高羟乙基乙二胺的选择性,降低副反应的发生,同时大大缩短了反应时间,提高了反应效率。     

真空催化法合成1-羟乙基-2-十一烷基-2-咪唑啉

<正> 1-羟乙基-2-十一烷基-2-咪唑啉,可用作纺织及日用化学工业的表面活性剂,也是合成咪唑啉型表面活性剂的中间体。它的合成常采用溶剂法和真空法。真空催化法国内尚未见报道。我们对真空催化法进行了研究。在Al_2O_3催化剂的作用下,月桂酸与羟乙基乙二胺在减压下先生成酰胺,再脱水关环,即得到1-羟乙基-2-十一烷基-2-咪唑啉。其     

强固体酸催化合成乙二胺的研究

研究了固体酸催化剂的制备工艺 ,采用NH4Cl离子交换后的MOR型分子筛作载体 ,并加入活性氧化铝制备成强固体酸催化剂。采用此催化剂 ,催化氨化单乙醇胺 ,可选择性的得到乙二胺 ,另外生成一定量的哌嗪。较佳的工艺条件为 :反应温度 340℃ ,NH3 /MEA摩尔比为 5 0、NH3 分压为 0 7MPa,单乙醇胺转化率大于 80 % ,乙二胺选择性为 4 8 1% ,哌嗪选择性为 31%     

碳酸二乙酯气固相催化合成N-乙基乙二胺

以碳酸二乙酯和乙二胺为原料,气固相催化合成N-乙基乙二胺。考察了不同催化剂(丝光沸石、β沸石、Y分子筛)、碱金属(Li、Na、K)离子改性的催化剂和反应条件对该烷基化反应的影响。结果表明,在实验所用的催化剂中,Y分子筛具有最高的催化活性;Y分子筛用不同阳离子改性后对反应有显著影响,其中,NaY分子筛催化效果最好;在反应温度为240℃,n(乙二胺)/n(碳酸二乙酯)=2,质量空速为15.8 h-1,氮气流速为120 mL/min的反应条件下,N-乙基乙二胺的产率可达93.1%。     

柔软剂SCM的中间体合成研究

本文研究柔软剂SCM的中间体1-羟乙基-2-十七烷基-2-咪唑啉的催化法合成,使用A_2lO_3作催化剂,硬脂酸和羟乙基乙二胺作原料。     

4-氨基苯基-β-羟乙基砜的催化加氢工艺

对4-氨基苯基-β-羟乙基砜的催化加氢工艺及催化剂进行研究,结果表明,催化加氢反应工艺最优条件为:以乙醇为溶剂,3%Pd/C催化剂用量为原料质量的0.3%,反应温度90℃,反应压力1.80 MPa,搅拌速率900 r·min-1。催化剂中添加碱土金属Ba能有效提高催化剂选择性,反应时间3.5 h的原料转化率为99.97%,目标产物收率达98.71%,副产物质量分数1.23%,性能优于国外对比样。     

固载型维生素B1模拟物的合成与催化安息香缩合反应研究

以阴离子交换树脂氯球为载体,把4-甲基-5-羟乙基噻唑固载到高分子载体上制成一种VB1模拟物作为安息香缩合催化剂,考察了溶胀方式、温度对4-甲基-5-羟乙基噻唑固载量的影响,探索了固载型VB1模拟物催化安息香缩合反应的最佳反应条件是：三乙胺为辅助催化剂,80℃下反应90min,收率74．7％,催化剂过滤回收可循环套用。     

聚氨酯发泡剂三乙烯二胺生产技术

三乙烯二胺（TEDA）又称三乙撑二胺。可以从哌嗪、N-氨乙基哌嗪、N-羟乙基哌嗪和乙二胺等原料出发进行合成。但是，工业上用哌嗪、N-氨乙基哌嗪和N-羟乙基哌嗪为原料合成三乙烯二胺存在原料稀缺和成本高的问题，而用乙二胺为原料生产三乙烯二胺则存在环境污染严重的问题。