长链烷氧基苯腙衍生物对F–的选择性单一识别

合成了一种长链烷氧基苯腙衍生物受体R,其结构采用1HNMR、13CNMR、FTIR和HRMS进行了表征.结果表明,受体R在纯二甲基亚砜(DMSO)中能够选择性识别F-、Ac-和H2PO4-,在5％H2O+95％DMSO中(体积分数)可高选择性单一识别F-.根据Benesi-Hidebrand方程及Job曲线分析可知,受体R与阴离子形成的络合常数均在3.07×103 L/mol以上,且与F-形成物质的量比为1:1型氢键络合物.最后通过1HNMR滴定实验及理论计算阐述了阴离子识别过程机理的可行性.     

基于吡咯-酰胺混合单元的阴离子受体的研究进展

综述了最近10年来对含有吡咯酰胺混合单元的阴离子受体的研究进展,重点评述了这些受体的阴离子配位性质。这些阴离子受体包括桥联二吡咯柄型二茂铁、基于联吡咯的索烃、附加有离子基团的吡咯酰胺、吡咯-2,5-二甲酰胺和吡咯-2,5-二乙酰胺。     

长链烷氧基苯腙衍生物对F-的选择性单一识别

合成了一种长链烷氧基苯腙衍生物受体R,其结构经1H NMR、13C NMR、IR和HR-MS表征。结果表明：通过紫外及裸眼实验分析,受体R在纯DMSO溶液中能够选择性识别F-、Ac-和H2PO4-离子,在5%H2O 95%DMSO体系下可高选择性单一识别F-离子。根据Benesi-Hidebrand方程及Job曲线分析可知,受体R与阴离子形成的络合常数均在3.07 ? 103 L/mol之上,且与F-形成1 : 1型氢键络合物。最后通过1H NMR滴定实验及理论计算阐述了阴离子识别过程机理的可行性。     

二茂铁修饰的三臂咪唑鎓离子盐与卤素阴离子的结合性能

设计合成了一种含有三条二茂铁咪唑鎓离子臂修饰的、具有电化学活性的阴离子受体Fc-Im-3。通过1H-NMR和电化学滴定研究了其对卤素阴离子的相互作用。发现受体Fc-Im-3通过咪唑鎓基团对卤素离子存在静电相互作用、(C-H)+···anion氢键等多种弱作用,但这些相互作用并未导致受体中二茂铁基氧化还原电位的改变。     

RAFT方法合成的共聚物荧光探针及其氟离子检测性能

本文基于分子间质子转移和诱导分子内电荷转移(ICT)机理,合成了以萘酰亚胺为发光基团、苯甲酰为F-检测基团的荧光单体,并采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合方法将其与N-异丙基甲基丙烯酰胺(NIPAM)进行共聚,制备了一种可以用于F-检测的共聚物荧光探针poly(NIPAMm-co-Napn)(简称PNap334),并分别在二氯甲烷-二甲基亚砜(9/1,V/V)溶液和固体薄膜中考察了聚合物PNap334对F-的响应。研究发现,聚合物溶液和聚合物膜对F-均有很好的识别作用,聚合物溶液对F-的检测限为1.05μmol/L。     

含阴离子官能团物质与蒙脱土的相互作用研究

通过研究不同电荷状态的含阴离子官能团物质与蒙脱土(MMT)复合物的插层情况来研究阴离子官能团与MMT的相互作用,利用FT-IR、XRD和NMR等手段对反应产物进行表征,以确定阴离子官能团与MMT的作用机理和作用位点。试验结果表明,羧酸基团与MMT有很强的相互作用。羧酸基团与MMT发生作用的位点是(—COO-)上的羰基(—CO),它与MMT上的(—OH)或Al3+发生作用。     

两种新型F-荧光化学传感器的合成及其性质研究

本文设计合成了N6-对甲苯磺酰胺腺嘌呤(Ⅰ)和邻苯二对甲苯磺酰胺(Ⅱ)两种主体化合物.通过对其与阴离子物种之间相互作用的研究发现,它们在乙腈溶液中和Cl-、 Br-、 NO3-、 NO2-、 HSO4-、 Ac-、 F-几种阴离子相互作用时,仅对F-具有专一的选择性识别作用.F-离子可使Ⅰ和Ⅱ主体的荧光吸收猝灭并发生红移.通过试验证明,F-离子和Ⅰ、Ⅱ主体的识别作用机理是因形成了激基缔合物.     

新型氨基脲衍生物的合成及其阴离子识别性能

以3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷和2, 4-二硝基苯肼为原料,制备了一种氨基脲衍生物阴离子受体R,其结构通过1H/13C NMR等方法表征。在纯DMSO体系下,受体R通过紫外-可见吸收光谱的变化及溶液颜色的显著差别对F-、Ac-和CN-离子表现出良好的识别能力。此外,通过向体系中加入30%的竞争溶剂H2O可以达到对CN-离子的单一识别效应。根据Benesi-Hidebrand方程,受体R单一识别氰根离子的络合常数为8.58 ? 103 L/mol,且检出限为1.47 uM,Job曲线分析证实受体与阴离子的结合比为1 : 1。利用1H NMR滴定实验及理论计算表明受体R与阴离子是以氢键形式相结合的识别机制,未发现脱质子过程。     

一种新的氨基硫脲类阴离子受体的合成及其性质研究

合成了一种新的阴离子受体化合物PySN,通过1H NMR对其进行了表征。受体分子结合不同阴离子的紫外-可见光谱和荧光发射光谱变化表明:在非质子性溶剂中,PySN可选择性识别和传感氟离子、醋酸根及磷酸二氢根离子。     

N-苯甲酰基-N’-苯并噻唑硫脲的合成及其阴离子识别研究

以PEG-400为催化剂,在固液相转移催化条件下,在二氯甲烷溶剂中,以苯甲酰氯、硫氰酸铵和2-氨基苯并噻唑为原料,合成了N-苯甲酰基-N’-苯并噻唑硫脲(化合物1)。该化合物经1HNMR及IR光谱等手段进行了表征。利用UV-Vis和1H NMR测试其对F- 、AcO- 、Cl- 、Br-、I-和H2PO4-等阴离子识别性能。结果表明,该化合物在DMSO溶液中对F-和AcO-表现出明显的选择性识别。1H NMR光谱表明,该化合物1与阴离子之间以氢键相结合,根据摩尔比法得出该化合物与F-阴离子之间形成1:1型氢键缔合物,该化合物与AcO-阴离子之间形成2:1型氢键缔合物。     

11-苄硒基十一羧酸铵盐的双重刺激响应性质

合成了一种对氧化还原(Redox)和CO_2/N_2具有双重刺激响应的表面活性剂11-苄硒基十一羧酸铵盐(BSeUA),分别利用傅里叶红外光谱、核磁共振和电喷雾质谱等手段研究了BSeUA在Redox和CO_2/N_2刺激响应前后的分子结构变化特征。结果表明,在过氧化氢和水合肼交替作用下,BSeUA分子中二价硒醚基团(-Se-)与相应的四价硒亚砜基团(-Se=O)之间可以氧化还原可逆互变,在CO_2和N_2交替作用下,BSeUA分子中羧酸根(-COO-)与相应的羧酸(-COOH)之间可以可逆互变,从而实现BSeUA对Redox和CO_2/N_2具有双重刺激响应。分别在Redox和CO_2/N_2刺激作用下,由BSeUA稳定的乳液可以在破乳和再乳化2种状态下开关可逆循环至少5次,且乳液粒径和稳定性未发生明显变化。     

新型D-π-A染料分子的理论设计

主要采用密度泛函理论的B3LYP方法,分别对四种新型D-π-A染料分子的几何结构进行优化,获得了四种新型D-π-A染料分子的稳定构型,并研究设计出了同种D-π-A型不同受体基团的有机染料敏化分子结构中的差异对敏化剂分子染料电池性能的影响。最后对结构不同的四种新型D-π-A受体基团的染料分子的量子化学数据进行分析,研究最终得出最好的受体基团。     

光/电信号响应的阴离子受体设计与合成

设计合成了光/电信号响应的阴离子受体——二茂铁乙酮-2,4-二硝基苯腙(FcNH)。利用紫外-可见吸收光谱和电化学循环伏安法探讨了其对阴离子识别作用。光谱实验表明,二氯甲烷溶液中引入F-,受体分子吸收光谱发生显著红移,溶液的颜色由黄色变为紫红色,其他阴离子(Cl-、Br-、I-、HSO-4、H2PO-4、CH3COO-等)加入,吸收光谱几乎没有变化,表明受体分子对F-有高选择性识别作用,能够"裸眼"识别F-。电化学实验证明,当F-加入,CV曲线发生明显的变化,设计合成的分子是F-电化学响应受体。摩尔连续法(Job-Plot)测定了主客体配合比为1∶1,非线性拟合计算得到配合物结合常数K a>105,初步探讨了主客体结合机理。     

水解/接枝处理对F-12纤维/环氧复合材料力学性能的影响

采用氢氧化钾稀溶液对F-12纤维进行表面处理,将—COOK离子对引入到F-12纤维表面,进而引发不同接枝单体的接枝,并分析了不同接枝单体和接枝时间等对F-12纤维拉伸强度及其环氧复合材料层间剪切强度的影响。研究表明,在温和条件下将—COOK离子对引入到F-12纤维表面,引发环氧氯丙烷接枝,可以提高F-12纤维/环氧复合材料的层间剪切强度。     

基于氢键作用的阴离子受体研究进展

阴离子识别是现代化学重要的研究内容之一,本文主要介绍了基于氢键作用的阴离子受体的最新研究进展。按照受体分子发生氢键作用的基本单元特点进行分类,评述了四类阴离子传感器（大环酰胺受体、吡咯为主体的受体、基于脲基的受体和基于2,4-二硝基苯腙的受体）的设计特点、结构、作用机理、选择性和灵敏度等。     

含水介质中苯甲醛缩氨基硫脲对H_2PO_4~-的识别作用研究

利用紫外-可见吸收光谱研究了苯甲醛缩氨基硫脲受体分子对H2PO4-和Cl O3-的选择性识别作用。结果表明,该受体分子对H2PO4-有较好的识别作用,而对Cl O3-没有作用。随着溶液中含水量的增加,受体对H2PO4-的识别作用减弱,证明了受体分子与阴离子之间形成了氢键加合物。可用于无机盐磷酸二氢根的检测。     

含水介质中苯甲醛缩氨基硫脲对H_2PO_4~-的识别作用研究

利用紫外-可见吸收光谱研究了苯甲醛缩氨基硫脲受体分子对H2PO4-和Cl O3-的选择性识别作用。结果表明,该受体分子对H2PO4-有较好的识别作用,而对Cl O3-没有作用。随着溶液中含水量的增加,受体对H2PO4-的识别作用减弱,证明了受体分子与阴离子之间形成了氢键加合物。可用于无机盐磷酸二氢根的检测。     

离子色谱法测定降水中阴离子影响因素的研究

监测降水各种离子特别是F-、Cl-、NO3-、SO24-等阴离子的含量,是研究酸雨危害的前提条件[1]。离子色谱分析具有高灵活性、高选择性、高灵敏度的特点,已经广泛应用于环境等众多领域,是测定很多阴离子和阳离子的有效方法[2];但离子色谱仪在调节和分析过程中还存在许多影响因素,从而对实验结果产生影响。为此,本文对ICS-90型离子色谱仪在降水中F-、Cl-、NO3-、SO42-阴离子分析中出现的三个主要影响因素进行了初步研究和探讨。     

酚醛环氧树脂水性化的研究

对酚醛型环氧树脂F-51进行化学改性引入亲水性基团，同时保留尽可能多的环氧基，成盐后制得水性环氧树脂体系。研究了各反应物用量对体系水溶性和水稳定性的影响，确定了最佳的原料配比、反应温度和时间，并利用红外光谱对产物的结构进行了表证?结果表明：该改性F-51环氧树脂可与水以不同的配比形成水溶液或水乳液，且体系具有优良的稳定性。     

离子色谱法同时测定透析用水中痕量氟、氯、硫酸根和硝酸根

该文介绍了离子色谱法同时测定透析用水中痕量的F-、Cl-、SO2-4和NO-3等阴离子的方法;对样品进样量、淋洗液浓度、检测器电流等条件进行了优化,有效地提高了灵敏度,降低各阴离子的检出限,F-、Cl-、SO2-4和NO-3的方法检出限依次为0.012、0.014、0.074和0.016 mg/L,加标回收率为90%~110%;对环境标准204715进行了6次测试,各阴离子浓度在推荐值的两倍不确定度范围内,相对标准偏差RSD2%。该方法具有灵敏、准确、快速等优点,可用于透析用水中4种阴离子的同时分析。