从四氢呋喃－乙酸乙酯－水三元混合物系中分离四氢呋喃的研究

阐述了以水解、液－液萃取、间歇精馏为手段从四氢呋喃、乙酸乙酯、水三元混合物系中分离四氢呋喃的方法．四氢呋喃的纯度超过９８％，收率６１．８％．     

从四氢呋喃,乙醇,甲醇,水四元混合物系中分离四氢呋喃的研究

以液－液萃取,氧化,间歇精馏为手段,从四氢呋喃,乙醇,甲醇和水四元混合物系中分离四氢呋喃,四氢呋喃的纯度超过９８％,收率超过５８％,本试验选取极性与四氢呋喃相似但沸点相差很大的二甲苯为四氢呋喃的萃取剂,使萃取后二者的分离十分方便,且萃取剂可以复套用,为实际应用提供了可能。     

四氢呋喃—1,4—丁二醇等二元体系模型参数的确定

通过一个组分在不同温度下的无限稀释活度系数，利用非线性回归确定了四氢呋喃１，４丁二醇、水１，４丁二醇二元体系的ＵＮＩＱＵＡＣ、ＮＲＴＬ溶液模型参数．用所获得的两溶液模型参数对三元气液平衡数据进行理论推算，并与实测的三元气液平衡数据进行比较，发现两结果比较吻合．     

四氢呋喃-水-复合溶剂汽液平衡数据的测定

采用新型的双循环沸点仪测定了在101.3 kPa下四氢呋喃-水-复合溶剂(20％乙酸钾和80％乙二醇)的等压汽液平衡数据,实验结果表明:复合溶剂的加入能较大程度的降低水活度系数,同时增大四氢呋喃的活度系数,使得四氢呋喃对水的的相对挥发度有显著的提高.并用NRTL方程对实验数据进行了关联,关联结果良好.     

四氢呋喃—水恒沸物的萃取精馏

提出了用１,４丁二醇（ＢＤ）作萃取剂对四氢呋喃水恒沸物进行萃取精馏分离,并对溶剂的选择性进行了研究．通过萃取精馏的小试,其产品的纯度可超过９７％．     

四氢呋喃—水恒沸物萃取精馏过程的三塔优化计算

以1mol产品需要的能耗为目标函数，采用复合形优化方法对萃取精馏过程进行了优化计算，其结果表明当萃取精馏塔的塔板数为12块、进料位置为第8块、溶剂比为0．96、回流比为0.88、产品的流量为0.61mol／h；溶剂1,4—丁二醇回收塔的塔板数为12块，回流比为0．66；四氢呋喃提浓塔的塔板数为7块，回流比为0．80时，该萃取精馏过程不仅满足产品的纯度99．0％的要求，而且能耗最低。     

四氢呋喃1,4丁二醇等二元体系模型参数的确定

通过一个组分在不同温度下的无限稀释活度系数,利用非线性回归确定了四氢呋喃1,4丁二醇、水1,4丁二醇二元体系的UNIQUAC、NRTL溶液模型参数.用所获得的两溶液模型参数对三元气液平衡数据进行理论推算,并与实测的三元气液平衡数据进行比较,发现两结果比较吻合.     

四氢呋喃双效精馏提纯工艺及其模拟

利用四氢呋喃(THF)水溶液的共沸点随压力改变的特性,提出加压塔-常压塔双塔提纯工艺.常压塔的馏出物浓度达到94.5%左右,加压塔顶馏出液和底部产品浓度分别达到88.8%和99.9%,塔顶馏出液返回常压塔.将加压塔的冷凝器和常压塔再沸器热耦合,建立双效精馏流程.采用PRO/Ⅱ对工艺过程进行模拟,结果表明该工艺达到满意的效果,并且双效精馏流程可节能42.3%.     

气相色谱法测定唑来膦酸原药中乙醇、丙酮、四氢呋喃、氯苯残留量

建立气相色谱法测定唑来膦酸中乙醇、丙酮、四氢呋喃和氯苯的残留量.采用5％苯基-95％二甲基聚硅氧烷为固定液的毛细管柱,以氮气为载气,采取顶空进样,用FID检测测定残留溶剂的含量.结果表明:乙醇质量浓度在0.91～91.32μg/mL范围内线性关系良好,相关系数r=0.9998,回收率为95.89％,最低检测限为0.22μg/mL;丙酮质量浓度在0.38～113.04μg/mL范围内线性关系良好,相关系数r=0.9999,回收率为95.22％,最低检测限为0.06μg/mL;四氢呋喃质量浓度在0.33～11.04μg/mL范围内线性关系良好,相关系数r=0.9999,回收率为95.33％,最低检测限为0.17μg/mL;氯苯质量浓度在0.20～8.16μg/mL范围内线性关系良好,相关系数r=0.9996,回收率为96.67％,最低检测限为0.06μg/mL.     

聚四氢呋喃的合成机制与表征研究

在低浓度杂多酸催化条件下,利用环氧氯丙烷为促进剂、水为分子链调节剂对四氢呋喃进行开环聚合,得到了最终产物聚四氢呋喃.研究了四氢呋喃开环聚合的反应机制,并采用IR,GPC,DSC,TG及SEM等方法对聚合产物进行了表征.与国外进口的样品对比,聚合产物具有预期的分子结构,相对分子质量可控制在2 000左右且分布也较窄,还具有优良的热稳定性及均一性.     

降低环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚中环状齐聚物含量的研究

本文从合成环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚的工艺条件入手，首次研究了降低该共聚醚中环状齐聚物(简称OCE)的含量的途径，并采用后处理的方法进一步降低了共聚醚中OCE的含量．     

硫氰酸盐分光光度法测定聚四氢呋喃中微量磷钨酸

建立了硫氰酸盐分光光度法测定聚四氢呋喃中微量磷钨酸的方法.回归方程A=0.040 09ρp+0.015 18.相关系数γ2=0.999 6.钨质量浓度≤40 μg/mL时,该方法的线性关系良好.聚四氢呋喃在750℃下灰化25min后对测定结果无影响,两样品测定的相对标准偏差分别为1.89%和1.60%,加标回收率分别在101.2%-103.6%和96.8%-103.8%之间.     

3-羟甲基四氢呋喃的合成研究

3-羟甲基四氢呋喃是合成第3代烟碱类杀虫剂呋虫胺和核苷类抗病毒药物喷昔洛韦的关键中间体,但长期以来由于使用大量金属硼氢化物造成生产成本高、安全风险高、废物多等缺点。以γ-丁内酯为原料,经Aldol缩合、硼氢化钠还原两步反应得到3-羟甲基四氢呋喃,总收率为51.9%,该法中间体α-羟甲基-γ-丁内酯只有一个内酯羰基需还原,原料γ-丁内酯和甲醛价廉易得,整个工艺路线适于工业化。     

降低环氧乙烷－四氢呋喃共聚醚中环状齐聚物含量的研究

本文从合成环氧乙烷－四氢呋喃共聚醚的工艺条件入手，首次研究了降低该共聚醚中环状齐聚物（简称ＯＣＥ）的含量的途径，并采用后处理的方法进一步降低了共聚醚中ＯＣＥ的含量．     

萃取精馏分离四氢呋喃/水共沸物系的Aspen模拟

以从制药废液中回收四氢呋喃为例,详细研究萃取精馏过程的Aspen Plus模拟和优化.通过实验与热力学模型预测的对比确定NRTL方程能更准确地描述THF-水-DMSO三元混合物系气液相平衡;分析THF-水-DMSO三元混合物系剩余曲线说明DMSO是萃取精馏分离该共沸物系的可行萃取剂;设计萃取精馏分离工艺流程并以萃取精馏塔为例,运用灵敏度分析对过程进行优化,结果表明:200 kmol/h进料量的常压萃取精馏,塔板数22,萃取剂和原料液分别在第4和第18块板进料,回流比1.0,溶剂比0.45的条件下可得到纯度高于99.85%的THF,回收率高于99.5%.     

N—甲硅烷基—1—氮杂烯丙基负离子与α,β—不饱和酮的反应

三甲基甲硅烷基异恶唑的负离子与Ｐ－取代苄腈（２ａ）－（２ｅ），反应制得的Ｎ－甲硅在－１－氮杂烯丙基负离子（３ａ）－（３ｅ），央无水四氢呋喃存在下与过量查耳酮反应，生成相应的吡啶衍生物（５ａ）－（５ｅ），回收率达４０－７０％。     

四氢呋喃酯类捕收剂与低阶煤作用机理的量子化学研究

四氢呋喃酯类化合物(THF)是一种低阶煤浮选的高效捕收剂。为了探究THF与低阶煤相互作用的内在机理,本文以四氢呋喃酯类捕收剂为对象,采用量子化学方法,基于密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-311G水平下,计算得到了键长、键角、Mulliken电荷、前线轨道能量和吸附能等参数,研究了这些参数与THF捕收性能之间的内在联系,分析了THF分子与煤分子的相互作用机理.结果表明:最高占据轨道(HOMO)能量和吸附能与THF捕收性能密切相关,可以作为THF捕收性能的判据;对比THF分子与煤分子吸附前后键长、键角、Mulliken电荷的变化,发现脂肪族THF分子主要通过四氢呋喃基和酯基与煤分子发生吸附作用,苯环在芳香族THF分子与煤分子的吸附过程中发挥了重要作用.     

四氢呋喃中杂质的荧光研究

四氢呋喃（THF）是一种重要的有机溶剂,其荧光特性可影响目标分析物的表征。针对市售不同纯度THF试剂,结合蒸馏和色谱分离纯化及浓缩处理,通过荧光激发、发射和同步荧光光谱法考察THF荧光特性及产生原因,并用GC/MS对THF中主要难挥发性杂质进行表征,研究主要杂质对其荧光光谱的影响。结果表明,THF荧光属于杂质荧光,主要由苯系和萘系结构杂质所致。     

聚四氢呋喃醚二醇系聚氨酯溶液流变性研究

采用气压式毛细管流变仪对聚四氢呋喃醚二醇／4,4'—二苯基甲烷二异氰酸酯(PTMG／MDI)系聚氨酯溶液的流变性能进行了分析与讨论．结果表明,该溶液体系为切力变稀型流体,随聚氨酯中硬段含量增加,切力变稀现象明显．     

对苯二甲酸双羟丁酯合成过程中副产物四氢呋喃生成动力学研究

本文研究在接近工业生产条件下,以钛化合物为催化剂,对苯二甲酸二甲酯和1,4丁二醇进行酯交换反应过程中付产物四氢呋喃的生成规律,建立了动力学方程,并求得反应速度常数和活化能。对抑制付产物的生成也作了讨论。