对位二取代苯电离能中取代基效应的研究

本文以取代基电子效应加和项(∑σ_p),取代基相互作用项(△σ~2)和分子权重平均极化效应指数(WAPEI)为参数研究1,4-二取代苯电离能中取代基效应规律,成功得到111个1,4-二取代苯电离能的相关方程,其相关系数为0.9631,标准偏差仅为0.21eV。该方法为芳香化合物电离能的研究提供了一种新的思路。     

取代苯及其衍生物电离能中的新取代基参数

本文提出了一种新的取代基参数,即电离能取代基参数,该参数由取代苯的光谱测量的垂直电离能中提取。研究结果表明,该参数与现有的极性参数和现有的自由基参数有本质的不同。对于不同的芳香族化合物,采取不同方法测定的取代苯的电离能与提取的参数之间有良好相关性,证实了该常数的有效性和合理性。同时,该常数对某些对位取代芳香族化合物的络合性能进行了研究。因此,电子电离能取代基参数可望应用于有机化合物的性能研究。     

EXCEL在数值计算方法方面的应用

“数值计算方法”是工科研究生学习的课程,该课程在工程方面应用很广泛。在实际工作中我们经常会遇到这样的情况：需要进行工程计算时找不到合适的数学软件,为个小问题编程又不值,手算计算量又太大。如果对计算结果精确度要求不是很高,随处可见的ＥＸＣＥＬ可以帮助我们解决问题。一、用ＥＸＣＥＬ解决纯数学问题工程计算问题通常要简化成纯数学问题。我们从西北工业大学《数值计算方法》教材中选取两道典型例题,讲解用ＥＸＣＥＬ求解的方法。例题１：求形如ｙ＝ａｅｂｘ的经验公式（ａ,ｂ为常数）,使它能和下面给出的数据相拟合。（…     

环糊精-苯衍生物包结物稳定常数的研究

建立了基于免疫遗传算法的人工神经网络结构,用于预测α-和β-环糊精与单取代或1,4-二取代苯衍生物包结物的稳定常数,其中神经网络用于建立取代苯中2个取代基的摩尔折射率R_m,疏水性参数π和Hammett常数σ与包结物稳定常数之间的QSAR模型,而免疫遗传算法则用于优化网络的权重系数。结果表明,由于免疫机制的引入使遗传算法的优化效率提高,神经网络的学习功能得到明显改善。     

超声波/零价铁协同降解氯代芳香化合物定量结构与性质关系的研究

在相同条件下,测得超声波/零价铁(US/Fe~0)协同降解18种氯代芳香化合物的准一级速率动力学常数(logk)。以SIM- CA-P软件的PLS回归分析法,研究反应降解速率常数与物质定量结构的关系(QSPR),得到最佳QSPR模型,并经验证。模型的分析结果表明:在US/Fe~0体系中,物质的亨利常数H、最终生成热HOF、最高占据轨道能E_(homo)和疏水性常数logK_(ow),是影响氯代芳香有机物降解的主要因素。但E_(lumo)-E_(homo),极化率α,总电子能量TE和分子的双中心电子推斥能EE_2的影响也不可忽视。     

二乙三胺三乙酸系配体分离锕镧的理论计算

用Ｈｙｐｅｒｃｈｅｍ软件包的分子力学计算模型对二乙三胺三乙酸体系中,不同取代基对三价镅和铕的分离作用的影响进行了理论计算,得到的计算结果与与实验测定结果具有相同的升降趋势;建立了模拟计算与三价镅和铕离子分离因数之间的相关关系,提出了分子力学模拟计算作为一种简便的理论工具,可以用于设计和筛选对三价镅和铕具有高效分离效果的配体结构。     

基于STEP标准的通用有限元数据基的构成

在进行工程设计和产品设计时,通常需要应用有限元技术进行设计对象的力学分析,在这个过程中不仅会生成大量的数据,还需要在不同的有限元软件之间,不同的有限元前后处理软件之间,或者有限元软件与ＣＡＤ／ＣＡＭ软件之间进行数据交换,针对目前有限元软件主要采用点对点数据交换模式所存在的缺点,提出了建立为适的交换模式－有限元数据基的设想,并基于ＳＴＥＰ标准构建了有限元数据基的中性文件的表述形式及其ＥＸＰＲＥＳＳ描     

取代苯甲酸苯酯羰基化学位移中的取代基相互作用（英文）

将42个二取代苯甲酸苯酯化合物的羰基化学位移为研究模型,从取代基X电子效应、取代基Y的电子效应以及取代基之间的相互作用3个影响因素考虑,定量研究模型化合物中羰基化学位移的取代基效应变化规律,提出了新的取代基相互作用项△σ_m~2,得到一个四参数的回归方程,其回归系数为0.9981,标准偏差仅为0.057。结果表明,不同苯环上取代基作用规律一致;苯环上的取代基为吸电子基团时,导致羰基化学位移减小;反之,则化学位移增加,该回归方程能很好的预测取代苯甲酸苯酯化合物中羰基的化学位移。     

取代苯甲酸苯酯羰基化学位移中的取代基相互作用

将42个二取代苯甲酸苯酯化合物的羰基化学位移为研究模型,从取代基X电子效应、取代基y的电子效应以及取代基之间的相互作用3个影响因素考虑,定量研究模型化合物中羰基化学位移的取代基效应变化规律,提出了新的取代基相互作用项△σm2,得到一个四参数的回归方程,其回归系数为0.9981,标准偏差仅为0.057.结果表明,不同苯环上取代基作用规律～致;苯环上的取代基为吸电子基团时,导致羰基化学位移减小;反之,则化学位移增加,该回归方程能很好的预测取代苯甲酸苯酯化合物中羰基的化学位移.     

基团立体屏蔽效应对取代咪唑离子液体酸性的影响

影响取代咪唑阳离子C2-H酸性(pKa)的重要因素有二:H原子所带的部分正电荷和取代基的立体屏蔽效应,前者可用C2-H的1H NMR化学位移δC2-H度量,后者用基团拓扑立体效应指数TSEI衡量.咪唑阳离子C2-H的pKa可由以下方程估算:pKa=58.10-4.208δC2-H+1.659TSEI该式的标准偏差只有0.28 pKa单位,估算结果与文献报导的pKa值相吻合.表明如要精确估算pKa,必须考虑取代基立体屏蔽效应;当希望用碱性较低的亲核试剂脱除取代咪唑阳离子的C2-H形成卡宾时,应采用芳香基取代的咪唑离子;若使用取代咪唑离子液体作溶剂,并且在碱性较强的条件下进行有机反应,则最好选择立体屏蔽效应大的非芳香基取代的咪唑离子.     

咪唑啉酮类化合物的量子化学研究

采用ＰＭ３方法对灭草烟分子的４种构象进行了量子化学计算,进一步了模板分子构象的正确性;计算了１９种５－取代咪唑啉酮化合物的原子净电荷,前线分子轨道能级分布,讨论了它们可能的活性部位,为咪唑啉酮类除草的合理设计提供了良好的理论基础。     

A computer program for analyzing enzyme kinetic data using graphical display and statistical analysis

A computer program, PENNZYME (M. C. Kohn, L. E. Menten, and D. Garfinkel, Comput. Biomed. Res. 12, 461, 1979), that fits trial rate laws to enzyme and transport steady-state kinetic data by nonlinear regression has been enhanced. The new version includes a set of mnemonic commands which can be displayed in a menu at the user's option. Graphic displays of measured data and computed curves, as well as deviations between them (residual plots) have been added to aid the user in determining if a model is free of bias or systematic error. Other features include the ability to display the variance-covariance matrix of the parameters, to hold individual parameters constant during an optimization, and to optimize error models for the experimental data by the extended-least-squares technique.     

Sphingosine 1-phosphate pKa and binding constants: intramolecular and intermolecular influences

The dissociation constant for an ionizable ligand binding to a receptor is dependent on its charge and therefore on its environmentally-influenced pKa value. The pKa values of sphingosine 1-phosphate (S1P) were studied computationally in the context of the wild type S1P1 receptor and the following mutants: E3.29Q, E3.29A, and K5.38A. Calculated pKa values indicate that S1P binds to S1P1 and its site mutants with a total charge of -1, including a +1 charge on the ammonium group and a -2 charge on the phosphate group. The dissociation constant of S1P binding to these receptors was studied as well. The models of wild type and mutant proteins originated from an active receptor model that was developed previously. We used ab initio RHF/6-31+G(d) to optimize our models in aqueous solution, where the solvation energy derivatives are represented by conductor-like polarizable continuum model (C-PCM) and integral equation formalism polarizable continuum model (IEF-PCM). Calculation of the dissociation constant for each mutant was determined by reference to the experimental dissociation constant of the wild type receptor. The computed dissociation constants of the E3.29Q and E3.29A mutants are three to five orders of magnitude higher than those for the wild type receptor and K5.38A mutant, indicating vital contacts between the S1P phosphate group and the carboxylate group of E3.29. Computational dissociation constants for K5.38A, E3.29A, and E3.29Q mutants were compared with experimentally determined binding and activation data. No measurable binding of S1P to the E3.29A and E3.29Q mutants was observed, supporting the critical contacts observed computationally. These results validate the quantitative accuracy of the model.     

Shielding effect in protein folding

One of the most important interactions responsible for protein folding and stability are hydrogen bonds between peptide groups. There is a constant competition between the water molecules and peptide groups in a hydrogen bond formation. Also side-chains take part in this process by reducing hydration of peptide group (shielding effect) that promotes the protein folding. In this paper, a new approach to take into account a shielding effect is presented. A modification of the energy function is derived and incorporated into the UNited RESidue (UNRES) force field. Canonical Molecular Dynamics and Replica Exchange Molecular Dynamics with UNRES force field is applied to study the influence of this effect on protein structure, folding kinetics and free energy landscapes. The results of test calculations suggest that even small contribution of this effect into energy function changes force field behavior as well as speeds up the folding process significantly.     

基于C8051F020无创血压测量系统的设计

血压和脉率是人体的重要生理参数,准确地测量人体血压和脉率对人体的健康起着非常重要的作用;文中介绍了以C8051F020为核心的无创血压测量系统,从硬件和软件两个方面详细说明了设计方法;血压信号通过前端放大电路和滤波电路后,经过单片机采集后运算得到血压值和脉率值,最后系统通过LCD动态实时显示测量的结果,同时给出了在遇到异常情况时处理的方法,保证了无创血压测量的安全性;经过实验表明,使用方便灵活,具有较高的临床应用价值。     

基于Chernoff距离的GA-PLS法预测蛋白质二级结构研究

提出了用于预测蛋白质二级结构的Chernoff-GA-PLS算法。该方法首先是根据各个氨基酸残基的理化性质等自身所带的信息,计算出各样本到不同类别的Chernoff距离,进而根据Chernoff距离对蛋白质的氨基酸序列数据进行编码。最后由偏最小二乘进行蛋白质二级结构预测,并在整个算法过程中使用GA优化各个运行参数。为解决蛋白质二结构预测中的编码问题,提高预测结果的准确性和鲁棒性提供了一种新的思路。应用本方法对28个蛋白质共5789个氨基酸进行处理,获得的正确预测率达73.47%,研究结果表明,该方法预测结果明显高于目前运用单一方法获得的65%左右的预测准确率。由于该方法的预测误差小,易在Matlab上编程实现,计算过程中的参数意义明确和良好的可解释性,因此具有良好的应用前景。     

Free boundary problems in the theory of fluid flow through porous media: A numerical approach

In this paper we study from the numerical point of view elliptic free boundary problems in the theory of fluid flow through porous media by a new method. Research supported by C.N.R. in the frame of the collaboration between L. A. N. of Pavia and E. R. A. 215 of C. N. R. S. and of Paris University and carried out also with the cooperation of the Division C. E. T. I. S. of C.C.R. Euratom Ispra.     

Portfolio optimization with Markov-modulated stock prices and interest rates

A financial market with one bond and one stock is considered where the risk free interest rate, the appreciation rate of the stock and the volatility of the stock depend on an external finite state Markov chain. We investigate the problem of maximizing the expected utility from terminal wealth and solve it by stochastic control methods for different utility functions. Due to explicit solutions it is possible to compare the value function of the problem to one where we have constant (average) market data. The case of benchmark optimization is also considered.     

基于内模控制的PID控制器的设计

基于内模控制原理,针对典型的工业过程对象,给出了PID控制器的设计方法,并根据现代控制理论的观点,证明了该方法符合线性二次型最优控制的选型原则,将该方法应用于典型的工业过程对象的仿真研究,结果表明所设计的PID控制系统,只有滤波器的时间常数是需要整定的参数,方法比较简单,并且在系统特性变化的情况下具有很强的鲁棒性和抗干扰能力。此外,该方法在现有的可编程控制器(PLC)、智能仪表、集散控制系统(DCS)和现场总线控制系统中都很容易实现,无需增加硬件投资,具有较高的工程应用价值。