含ADN或TKX-50的叠氮高能固体推进剂能量特性分析

利用最小自由能法研究了叠氮类［如聚叠氮缩水甘油醚(GAP)、3,3’-双叠氮甲基氧丁烷-四氢呋喃共聚醚(PBT)、聚3-甲基-3-叠氮甲基环氧丁烷(PAMMO）］高能固体推进剂的能量特性参数,重点研究了二硝酰胺铵(ADN)和5,5’-联四唑-1,1’-二氧二羟铵(TKX-50)在不同固体填料配比下对推进剂能量特性的影响规律。结果表明:在高固含量的叠氮推进剂中,用ADN取代高氯酸铵(AP),由于燃烧产物平均相对分子量降低,推进剂比冲提高;叠氮类推进剂能量由大到小为GAP、PBT、PAMMO;TKX-50用于叠氮类高能固体推进剂中,由于体系内的负氧平衡问题,TKX-50与奥克托今(HMX)、AP或ADN间存在能量的最优配比。用TKX-50完全取代HMX时,ADN/TKX-50/Al推进剂的理论比冲为2 790.6 N?s/kg,比ADN/HMX/Al推进剂的理论比冲增加了30.7 N?s/kg。     

少烟PBT推进剂制备及性能研究

为获得少烟且高能量的复合固体推进剂，使用含能PBT黏合剂，制备了铝粉质量分数为5%的PBT叠氮三组元推进剂，研究了推进剂的能量、燃烧及力学性能。结果表明，推进剂在固体质量分数78%时能量和工艺性能最优，使用φ118标准发动机测试能量比冲达246.4 s；压强指数随燃速铜铬催化剂RC和增塑剂ATC用量的增加而降低；燃烧速度随RC和超细高氯酸铵AP用量的增加而升高；固化参数或键合剂用量增加后，推进剂抗拉强度升高、伸长率降低。制备的少烟叠氮配方综合性能良好，可供高性能少烟推进剂装药。     

PBAMO-GAP-PBAMO三嵌段共聚物的制备及表征EI北大核心CSCD

以三氟化硼四氢呋喃络合物(BF_3·THF)为催化剂,用端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)大分子引发3,3-双氯甲基氧杂环丁烷(BCMO)开环聚合得到三嵌段共聚醚,再经过叠氮化反应得到聚3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷-聚叠氮缩水甘油醚-聚3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷(PBAMO-GAP-PBAMO)三嵌段共聚物。采用红外光谱、核磁共振碳谱、凝胶渗透色谱和差示扫描量热分析等对产物的结构和性能进行了测试和表征。对聚合反应和叠氮化反应的条件进行了研究,结果表明,聚合反应时间为8 h、PECH与BCMO的质量比为1∶2,并以N,N-二甲基乙酰胺作叠氮化反应溶剂时,得到的聚合产物相对分子质量可达6242,叠氮取代率达98.2%;产物的玻璃化转变温度为-46.1℃,热分解温度为235. 1℃。     

PBAMO-GAP-PBAMO三嵌段共聚物的制备及表征

以三氟化硼四氢呋喃络合物(BF_3·THF)为催化剂,用端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)大分子引发3,3-双氯甲基氧杂环丁烷(BCMO)开环聚合得到三嵌段共聚醚,再经过叠氮化反应得到聚3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷-聚叠氮缩水甘油醚-聚3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷(PBAMO-GAP-PBAMO)三嵌段共聚物。采用红外光谱、核磁共振碳谱、凝胶渗透色谱和差示扫描量热分析等对产物的结构和性能进行了测试和表征。对聚合反应和叠氮化反应的条件进行了研究,结果表明,聚合反应时间为8 h、PECH与BCMO的质量比为1∶2,并以N,N-二甲基乙酰胺作叠氮化反应溶剂时,得到的聚合产物相对分子质量可达6242,叠氮取代率达98.2%;产物的玻璃化转变温度为-46.1℃,热分解温度为235. 1℃。     

BAMO-AMMO粘合剂胶片的制备与性能

以3,3-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)无规共聚物为预聚物,甲苯二异氰酸酯(TDI)和1,4-丁二醇(BDO)为固化剂,三羟甲基乙烷(TME)为交联剂,制备了BAMO-AMMO/TDI/BDO/TME含能粘合剂胶片,并进行了力学性能、溶度参数、DSC和DMA的表征。在TME的质量分数为(TME+BDO)的30%时,胶片的拉伸强度可达6.34 MPa,延伸率为475%。BAMO-AMMO胶片与硝酸酯类增塑剂的溶度参数相近,具有良好的相溶性。随着TME含量的增大,胶片的玻璃化转变温度依次为-33.52℃(w(TME)=10%),-32.37℃(w(TME)=20%),-31.25℃(w(TME)=30%),-31.81℃(w(TME)=40%),-30.64℃(w(TME)=50%),呈现出升高的趋势。在-70℃胶片出现β次级转变。     

交替嵌段型BAMO-AMMO热塑性弹性体的性能

以3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)三嵌段共聚物为预聚物,甲苯二异氰酸酯(TDI)和1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,采用溶液法合成了交替嵌段型BAMO-AMMO热塑性弹性体,并进行了结构和相关性能的表征。结果表明,弹性体中叠氮基团与氨基甲酸酯形成氢键作用,氢键键合氨基与自由氨基的摩尔比为3.56∶1。弹性体的数均相对分子质量为30432;随着扩链剂含量(w(TDI+BDO))的增加,Tg逐渐升高;TDI和BDO的质量分数为20%时,Tg为-42.14℃,拉伸强度可达9.21 MPa,断裂伸长率为375%,蠕变恢复时间为200s,其最小形变值为0.1%,具有良好的抗蠕变性和蠕变恢复能力。     

BAMO-AMMO三嵌段共聚物的间接法合成及表征

以3,3′-双溴甲基环氧丁烷(BBMO)和3-溴甲基-3’-甲基环氧丁烷(BrMMO)为单体,通过活性顺序聚合法合成了BBMO-BrMMO三嵌段共聚物,并采用相转移催化法实现了3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)三嵌段共聚物的间接法合成。探讨了溶剂的选择及叠氮化反应时间的影响:选用极性和溶度参数接近的异亚丙基丙酮为溶剂,24 h后叠氮化率为99.97%。通过核磁共振(13C-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对所得产物进行了表征,结果表明,共聚物组成接近于1∶1,分子量7053,分子量分布1.47。     

1，3-二叠氮乙酰氧基-2，2-二叠氮甲基丙烷（PEAA）的结构、性能与热分解机理的理论研究磁

1,3-二叠氮乙酰氧基-2,2-二叠氮甲基丙烷（PEAA）是一种玻璃态转化温度低而含氮量高的叠氮化物,具有作为含能增塑剂的潜在应用价值。文中采用密度泛函理论研究了其分子结构和红外光谱,预测了热力学函数、生成焓、爆轰性能和比冲;采用分子力学方法预测了其晶体结构和晶体密度;计算了多种可能的热解引发键的键解离能。结果表明,PEAA的热分解始于乙酰氧基上叠氮基的N—N键断裂,该过程经氢转移过渡态完成并放出氮气和热量,所需活化能约162kJ／mol。与已有实际应用的叠氮增塑剂DATH（1,7-二叠氮基-2,4,6-三硝基-2,4,6-三氮杂庚烷）相比,PEAA的热稳定性更好。还考察了PEAA对硝胺改性双基推进剂能量性能的影响,发现无论用PEAA替代其中的NG还是RDX均使体系的能量输出和比冲增大,但体系的爆速和爆压略有降低。     

含有5-氨基四唑的GAP/AN基推进剂的研究

为探索5-氨基四唑(5-AT)对推进剂性能的影响,采用浇铸工艺制备了含5-AT的聚叠氮基缩水甘油醚/硝酸铵(GAP/AN)基推进剂试样,通过最小自由能法计算了其能量性能,通过静态力学拉伸试验测试其力学性能,通过靶线法表征其燃烧性能,并测试了其机械感度。结果表明,5-AT的加入可以显著提高燃气中N_2的生成量,但当GAP/增塑剂(A3)的含量较大时,理论比冲及爆温均随着5-AT含量的增加逐渐减小;与GAP/AN推进剂相比,添加质量分数为10%的5-AT后,推进剂的燃速压力指数显著降低0.2,9 MPa下燃速提高了15.3%;推进剂断裂伸长率增加,但拉伸强度下降了57.7%,且机械感度升高。     

3,5-二(硝氨基)-1,2,4-三唑肼盐在CMDB推进剂中的应用

以复合改性双基(CMDB)推进剂为基础,研究了3,5-二(硝氨基)-1,2,4-三唑肼盐(HDNAT)与推进剂主要组分间的相容性,以及用HDNAT替代推进剂中的RDX/HMX对推进剂燃烧性能的影响。结果表明,HDNAT与CMDB推进剂主要组分HMX、NC、NG、RDX相容性良好,与DINA相容性不佳,但由于配方中DINA的质量分数仅为3%~5%,HDNAT可安全应用于该类推进剂配方中;RDX-CMDB及HMX-CMDB推进剂中加入一定量HDNAT可大幅度提高燃速,其中HMX-CMDB推进剂中HDNAT质量分数达到20%时,10MPa燃速可突破40mm/s。     

硝胺和复合固体推进剂断裂韧性的试验测定

为了研究硝胺推进剂（挤压成型和浇注成型）和复合固体推进剂的断裂韧性,文章采用非接触类型的视频引伸仪对固体推进剂CT试样进行断裂测试,测得厚度为38mm的3种试样断裂参数酶分别为：0．7546、0．0812、0．3368MPa·m^1/2,并且建立推进剂材料的失效评估图。发现挤压成型的硝胺推进剂断裂韧性比浇注成型硝胺推进剂和复合推进剂高,CT试样预估的失效载荷与试验结果能较好地吻合。     

WC-Co(Ni,Fe)硬质合金比磁饱和的标记、单位和换算

在推证了铁磁材料的饱和磁化强度MS或饱和磁极化强度JS和磁饱和状态下的磁感应强度BS间的定量关系的基础上,得到了WC-Co(Ni,Fe)硬质合金的MS,BS和JS分别与合金密度ρ的比值即标称比磁饱和(通称"磁饱和")间的数值换算关系为:BS/ρ(T.m3.kg-1)=JS/ρ(T.m3.kg-1)=μ0.MS/ρ(A.m2.kg-1)=μ0σ(A.m2.kg-1),JS/ρ(4π×10-7T.m3.kg-1)=σ(4π×10-7T.m3.kg-1)=MS/ρ(A.m2.kg-1)=σ(A.m2.kg-1),BS/ρ(×10-7T.m3.kg-1)=4πσ(×10-7T.m3.kg-1)=4π.MS/ρ(A.m2.kg-1)=4πσ(A.m2.kg-1)。因此,采用σ(A.m2.kg-1,4π×10-7T.m3.kg-1)和4πσ(×10-7T.m3.kg-1,A.m2.kg-1)作为比磁饱和的标记和单位并恪守上述各磁学量的换算关系,能确保其中σ的绝对值与单位质量合金的磁矩值一致,并能对比磁饱和数值进行有效的评估和对比。     

毛细管气相色谱法测定水产品中多种有机磷农药残留的研究

建立了固相萃取-气相色谱法同时测定水产品中16种有机磷农药的多残留检测分析方法。样品经乙腈水溶液均质提取,利用盐析作用分离出乙腈层,应用C18和PSA串联柱净化后用GC-FPD检测分析,采用外标法定量。方法的检出限(S/N=3)为(0.003～0.006)mg/kg,加标水平为0.01 mg/kg时,方法回收率为(52.8～117)%,相对标准偏差为(4.0～11.5)%;加标水平为0.02 mg/kg时,方法回收率为(54.1～112)%,相对标准偏差为(3.1～10.4)%。     

多壁碳纳米管对鲤鱼各组织SOD酶活性的影响

应用浸浴法研究多壁碳纳米管（MWCNTs）对鲤鱼（cyprinl Jscarpioio）腮、肝、肾和脑中超氧化物歧化酶（SOD）的影响,结果显示：低浓度（0．1,lmg·L^-1）处理组暴露后3d,腮和肝中的SOD活性显著高于对照组（p〈0．01）,肾和脑中SOD活性与对照组无显著差异（p〉0．05）。随着暴露时间延长,各组活性降低,至9d,肝和肾中SOD活性显著低于对照组（p〈0．05）,腮和脑中SOD活性与对照组无显著差异（p〉0．05）。高浓度（10mg·L^-1）处理组,整个暴露期间,肝中SOD的活性显著低于对照组（p〈0．01）,脑中SOD的活性与对照组无显著差异（p〉0．05）,腮和肾中SOD活性在暴露后3d,与对照组无显著差异（p〉0．05）,暴露后6d、9d,活性显著低于对照组（p〈0．05）。提示：MWCNTs对鲤鱼各组织中SOD酶活性的影响有时间和浓度依赖性。     

食品中脱氢乙酸测定的快速前处理方法

本文建立了一种适用于食品中脱氢乙酸等常见防腐剂的简便快速的前处理方法。样品采用乙酸乙酯为提取液,通过加速的溶剂萃取仪(ASE)萃取,萃取液通过凝胶渗透色谱仪(GPC)后,进GC-FID检测。脱氢乙酸在1.0～200.0mg/kg范围内呈现良好的线性关系,检出限为1.0mg/kg(S/N≥3),添加平均回收率为89%～102%,RSD1O%。该方法同时结合了筛选和确证两个过程,选择性好,回收率高,可靠性强,简单快捷,符合分析要求。     

MIL-88B（V）和MIL-101（V）的合成及其NH3_SCR反应催化性能研究

采用水热法合成出两种新型金属有机骨架化合物MIL-88B（V）和MIL-101（V）,通过模拟烟气分析研究其在NH3-scR反应中的催化性能,结果表明,与MIL-101m相比,酸性条件下合成的MIL-88Bm具有更高的结晶度,比表面积和孔体积分别为1332．2m2／g和0．136cmLg-1,280℃时的脱硝效率可以达到70％以上。     

凝胶渗透色谱净化、GC—FPD测定食用植物油中7种有机磷农药

基于凝胶渗透色谱（GPC）对农药残留的快速净化提纯及对醢类有较好的分离度,研究植物油中的毒死蜱、乐果等7种有机磷农药残留与油脂基体得到较好地分离,利用气相色谱（GC）,同时定性和定量地测定食用植物油中7种有机磷农药残留的检测方法,并建立了GPC—GC对食用植物油中7种有机磷农药残留的测定方法。本方法利用在线预浓缩-净化-定量联用仪的在线联用技术,样品经凝胶渗透色谱提取净化、浓缩、定量后直接进气相色谱测定,在0．05mg／kg、0．20mg／kq、O．40mg／kg三个添加水平的平均回收率为80～95％,重复性5.25—7．41％,7种有机磷农药方法检测限（S／N=3）为0．017—0．043mg／kg。     

GC-MS法同时测定橡皮擦中22种邻苯二甲酸酯增塑剂

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)分段选择离子监测(SIM)模式分析同时测定橡皮擦中22种邻苯二甲酸酯(PAEs)增塑剂含量的方法。该方法具有良好线性,相关系数R均大于0.999,检测限在1.3 mg/kg～128.9 mg/kg之间,平均回收率在70.2%～105.6%,相对标准偏差在2.57%～9.88%之间。通过该方法对国内橡皮擦中PAEs增塑剂进行检测,实际样品均检出邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP),含量最高达32.5%。     

固相萃取-高效液相色谱法测定水中邻苯二甲酸酯类的方法研究

建立了固相萃取-高效液相色谱法测定水中5种邻苯二甲酸酯类的方法。通过正交实验确定了固相萃取的最优化条件：洗脱剂组成（乙醚：甲醇）19：1,洗脱速率1．0mL／min,洗脱体积9mL,清洗剂组成（甲醇：水）1：19。液相色谱的最佳条件：检测波长224nm,流速1．0mL／min,采用梯度洗脱,开始时甲醇-水（75：26,V／V）,保持6min,第7min甲醇比例上升到100％。结果,5种物质峰面积对浓度进行线性回归的相关系数均大于0．9992,该方法的最低检出限在（0．01～0．07）pg／L之间,加标回收率82．1％～97．4％,相对标准偏差（RSD）1．1％～2．4％。