具有磷杂菲和磷腈双效官能团的新型阻燃助剂的合成及表征

采用两步法合成了一种具有磷腈和磷杂菲(DOPO)双效官能团的阻燃助剂六-(DOPO-羟甲基苯氧基)-环三磷腈(HAP-DOPO)。以六氯环三磷腈和对羟基苯甲醛为原料,通过亲核取代反应获得六-(4-醛基苯氧基)环三磷腈(HAP),进一步与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)加成反应制得HAP-DOPO。采用红外光谱和核磁1HNMR证实了其结构。通过DSC和TGA测试,结果表明HAP-DOPO有明显的玻璃化转变温度(Tg=82℃),熔点(Tm)186℃,初始分解温度在200℃以上,在氮气氛围下600℃的残炭量达到了46.7%,成炭阻燃性能优良。     

多晶硅冶金法除磷的研究进展

磷是多晶硅中的一种主要杂质元素,目前国内外采用冶金法除磷的工艺主要包括酸洗除磷、合金定向凝固除磷和真空除磷工艺.其中,酸洗除磷工艺可以很有效地去除磷杂质,但仍未达到太阳能级多晶硅小于0.1×10-4%(质量分数)的要求.采用合金定向凝固工艺可以去除80%以上的磷杂质,但目前对凝固后硅中残留溶剂金属的去除方法还有待进一步的研究.通过真空感应熔炼实验已将磷含量从15×10-4%(质量分数)降低至0.8×10-5%(质量分数),并对除磷的热力学条件进行了初步探索.     

预分解磷石膏制备贝利特-硫铝酸盐水泥

研究磷石膏在低温还原-高温氧化气氛下的分解特性,并将分解后的磷石膏作为钙源代替石灰石制备贝利特-硫铝酸盐水泥。结果表明:在碳硫比(C/S)为2,CO_2-950℃-1h/空气-1 200℃-1h的分段煅烧条件下,磷石膏分解率可达87.69%,且SO_2在900~1 200℃内集中释放。将分解率为87.69%的磷石膏代替部分石灰石烧制贝利特-硫铝酸盐水泥熟料,其主要矿相有C4A3珔S、C2S和C4AF,及少量C2AS,水泥净浆3d抗压强度为41.4 MPa。每生产1t贝利特-硫铝酸盐水泥熟料可消纳约0.98t磷石膏,减少石灰石用量近50%。     

生活污水磷的去除研究

生活污水经生化后采用化学除磷方法,以硫酸铝为除磷剂,最佳投药量为100-150mg/L,最佳pH值为6.5-8.0。在此最佳条件下,生活污水中磷的去除可长期稳定达标,并可改善生化后污水的沉淀效果。     

磷腈衍生物大分子阻燃剂的合成及在聚丙烯中的应用

以六氯环三磷腈与1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷(PEPA)为原料,合成出一种磷腈衍生物阻燃剂六(1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷-4-亚甲基)环三磷腈(PEPAP)。通过红外光谱和核磁共振氢谱表征了PEPAP的化学结构。熔融共混法构建PEPAP/聚丙烯(PP)阻燃体系并考察其热稳定性和阻燃性能。热重分析表明,PEPAP在N2中初始热分解温度为312℃,800℃时残炭率为34%。阻燃性能测试表明,当PEPAP质量分数为25%时体系的氧指数达29.4%,且体系能够通过UL94 V-0级。红外光谱和扫描电镜结果显示体系残炭炭层完整致密且含有磷酸酯类结构,表明PEPAP是固相阻燃机理。     

用磷钼酸喹啉重量法测定化学镀Ni-P镀层中的磷含量

介绍了磷钼酸喹啉重量法在化学镀镍磷镀层磷含量测定中的应用,并与GB/T 13913-92分光光度法和X射线能谱(EDS)法进行了比较.结果表明,本方法测定相对误差为-1.65%～4.21%,能准确测定镍磷镀层磷含量;与EDS法对Ni-P镀层的对比测定表明,EDS法所测结果比重量法普遍偏高.     

微波消解磷钼蓝光度法测定燃料油中的磷

研究了微波消解燃料油样品的体系和程序,建立了燃料油中磷含量的测定新方法-磷钼蓝光度法。结果表明,在最佳实验条件下,磷的线性范围为0～1．0μg／mL,RSD为2．06～2．47％,回收率为99．13％～104．10％。方法具有高准确度和低检出限,适用于燃料油中磷的测定。     

磷铜角中微量磷的快速测定

研究了磷锑钼三元杂多酸的形成条件及其还原产物的光度性质。实验结果表明，在0.45-0.65mol/L的硫酸介质中，磷浓度介于0－7μg/25ml范围内遵守比尔定律，相关系数r=0.99996。大量铜（Ⅱ）的干扰可用空白试样来消除，应用于磷铜角中微量磷的测定，方法简便快速。     

流动注射化学发光法测定杀扑磷

基于杀扑磷对过氧化氧和鲁米诺在碱性条件下化学发光有抑制作用,本文建立了一种杀扑磷的流动注射化学发光（FI-CL）检测方法。杀扑磷在1．0×10^-7-1．0×10^-3g／mL范围内与发光强度呈良好的线性关系,检测限（S/N=3）为7．3×10^-8g,／mL,测定相对标准偏差（RSD）为1．26％,对柑橘样品进行加标回收率测定,回收率在89．5％-92．6％之间。     

钒铁中磷的分析方法改进

本文针对现有国标分析方法 GB/T 8704.7-2009钼蓝光度法测定钒铁中的磷含量方法存在操作繁琐、流程长、重现性差,准确度低、成本较高等问题进行了改进。通过采用硫酸加硝酸溶样,用亚硫酸钠还原钒为统一的4价,采用对应试液作参比消除钒的干扰等手段,使钒铁中磷的含量的测定方法变得操作简便、快速、准确、成本下降。     

微组分对磷铝酸盐水泥耐水性的影响初探

以净浆力学强度及Ca”和[A1O4]^5-离子溶出浓度为耐水性评价指标，研究了微组分石膏对磷铝酸盐水泥（phosphoaluminate cement，PALC）的影响，并通过S电位、XRD和孔结构等技术分析了其耐水性机理。结果表明：在浸水过程中，掺石膏和未掺石膏的磷铝酸盐水泥硬化浆体的力学性能均在不断提高，Ca^2＋和[AIO4]^5-的溶出浓度不断减小。相比较而言，掺石膏的磷铝酸盐水泥试样在浸水早期的力学性能和离子溶出浓度较未掺的变化不大，但在长期浸水的过程中，前者力学性能明显高于后者，而Ca^2＋和EAIO4]^5-溶出浓度却显著下降，这表明在磷铝酸盐水泥中掺入石膏，对其早期耐水性影响不大，但对长期耐水性的提高是十分有利的。     

流动注射化学发光法测定伏杀硫磷

基于伏杀硫磷对过氧化氢和鲁米诺在碱性条件下化学发光有抑制作用,本文建立了一种伏杀硫磷的流动注射化学发光(FI-CL)检测方法。伏杀硫磷在1.0×10-7-1.0×10-5g/mL范围内与发光强度呈良好的线性关系,检测限(S/N=3)为3.1×10-8g/mL,相对标准偏差(RSD)为1.21%,对甘蓝样品进行加标回收率测定,回收率在90.2%-97.4%之间。     

海洋聚磷菌Halomonas YSR-3的除磷特性研究

用改变培养条件的方法对海洋聚磷菌Halomonas YSR-3 的生长和除磷特性进行了研究.研究结果表明,无磷培养时,该菌菌体不能生长;用磷酸钾盐作为磷源时,菌体生长较好,形成多聚磷酸盐的菌体比例较高;较适合YSR-3菌体生长和多聚磷酸盐形成的磷源是 KH2PO4,较适磷浓度为1 mmol/L.pH 的变化影响菌株的生长、多聚磷酸盐形成和除磷效果.pH 值为5时,菌体的数量几乎不增加(△OD480为0.013),体内多聚磷酸盐和培养基中磷含量变化不大;pH 值为6、7和8时,菌体生长良好(△OD480分别为1.529、1.539和1.497),95%以上的菌体内形成多聚磷酸盐,培养基中磷含量明显下降.YSR-3在不同培养基中除磷量和除磷率不同.在高磷培养基中除磷量为0.7 mmol/L(磷含量由1.84mmol/L降到1.14 mmol/L),除磷率为37.5%;在低磷培养基中除磷量为0.02 mmol/L(磷含量由0.028 mmol/L降到0.008 mmol/L),除磷率为72.2%.     

磷含量对真空蒸镀磷掺杂多晶硅薄膜的影响

采用真空蒸镀的方法制备磷掺杂多晶硅薄膜,研究了磷含量对多晶硅薄膜的表面形貌、组织结构、晶粒尺寸及晶化率的影响。结果表明:随着磷掺杂分数的增加,多晶硅薄膜的晶粒尺寸和晶化率表现出先增加后降低的趋势,当磷掺杂分数为1%时,薄膜晶粒尺寸达到最大值,为0.55μm,晶化率为96.82%,且晶粒的均匀性最佳。     

新型阻燃剂——含（脂肪族磷酸酯）环三磷腈聚氨酯的制备及特征

制备了一种新颖的反应型阻燃剂，（4-二乙氧基磷酰基羟苯氧基）（4-羟基苯氧基）环三磷腈（EPPZ），其特征通过FTIR，^31P-N MR，^1H-NMR分析表征，实验制备的（脂肪族磷酸酯）环三磷腈含有不同的磷组分。环三磷腈聚氨酯（EPPZ-PU）由EPPZ、聚丙二醇、1，4-丁二醇、2，4-甲苯二异氰酸酯合成，其特征通过FTIR、TGA、DSC、限定氧指数（LOI）和拉伸强度来表征。结论证明，与纯的聚氨酯相比，用此方法合成的含EPPZ聚氨酯具有较高的玻璃化转变温度，较高的拉伸强度，较低的降解温度，较高的残炭率。聚氨酯在不同降解阶段的活化能用Ozawa方法计算。随EPPZ含量增加，聚氨酯LOI值增加，并且表现出明显的燃-熄行为。实验同时发现聚氨酯的阻燃作用最初发生在凝聚相。     

三元配位体系对低磷复合化学镀镍-磷-纳米二氧化钛的影响

低磷复合化学镀镍层具有优异的耐碱腐蚀性和超高的硬度,但尚未应用到规模化生产中.以沉积速率、镀层磷含量、硬度及孔隙率为评价指标,在乳酸-丙酸二元配位剂的基础上,分别研究了采用三乙醇胺、苹果酸、丁二酸、乙二胺作为辅助配位剂时对低磷复合化学镀镍-磷-纳米二氧化钛的影响.镀液的基础配方和工艺条件为:NaH2PO2·H2O 23 g/L,NiSO4·6H2O 28 g/L,辅助配位剂适量,乳酸18 mL/L,丙酸4 mL/L,CH3COONa·3H2O 15 g/L,十二烷基苯磺酸钠(SDBS) 40 mg/L,pH值4.8±0.2,温度(85±2)℃,施镀时间1h.结果 表明:采用乙二胺作为辅助配位剂时,镀层的综合性能良好.当乙二胺的用量为4 mL/L时,镀速为23.62 μm/h,镀层磷含量为3.53％,镀层镀态硬度为561.4 HV,孔隙率为0.35个/cm2.     

磷掺杂对a-Si∶H膜晶化特性的影响

本文介绍了不同磷掺杂浓度的 a-Si∶H 膜的结构和电学、光学性质。实验结果表明:轻度的磷掺杂有促进薄膜晶化的作用,从而形成非晶相和微晶相二相混合结构。但当掺磷气体流量比大于5%时,磷掺杂对该膜晶化有抑制作用。这可能是由于在不同掺磷浓度时磷原子在 a-Si∶H 膜中的配位状态不同所致。另外,适当控制工艺条件可以制成高电导(～15Ω~(-1)cm~(-1))和宽带隙(～1.92eV)的优质 n 型 a-Si∶H 膜。     

化学镀钴磷合金中磷的测定

采用磷钒钼黄光度法测定化学镀钴磷合金层中磷的含量，在含正磷酸的酸性溶液中，加入钒酸铵及钼酸铵能形成稳定的磷钒钼黄多元杂多酸，以此进行磷的比色测定。该方法制作简便，快速，准确，可用于分析化学镀钴磷合金中磷的测定。     

环三磷腈和DOPS双基协同阻燃对环氧树脂性能的影响

为了提高环氧树脂(EP)的阻燃性能，将双基阻燃剂六(4-(9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-硫化物)-羟甲基苯氧基)环三磷腈(HAP-DOPS)和六苯氧基环三磷腈(HPCTP)/9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-硫化物(DOPS)分别添加到EP中，在含磷量为1.8%(质量分数)时，对比研究了磷腈、磷杂菲基团在分子内和分子间双基协同阻燃对EP性能的影响，探索了其阻燃规律，同时研究了不同添加量的HAP-DOPS对EP的热稳定性、阻燃性能和成炭性能的影响，并分析了其阻燃机理。结果表明，15%HAP-DOPS/EP的极限氧指数(LOI)值提高至31.4%，垂直燃烧测试(UL-94)达到V-0级；当HPCTP/DOPS/EP的含磷量为1.8%,P_HPCTP∶P_DOPS=1∶1时，复合体系的LOI值为31.2%，达到UL-94 V-0级，即阻燃剂HAP-DOPS和HPCTP/DOPS均能有效改善EP的阻燃性能，但HAP-DOPS在降低热释放方面更有优势，HAP-DOPS/EP的潜在火灾危险性低于HPCTP/DOPS/EP。残炭分析...     

脉冲激光沉积磷掺杂多晶硅薄膜的压阻性能

采用脉冲激光沉积法(PLD)制备磷掺杂多晶硅薄膜,研究磷掺杂分数对多晶硅薄膜压阻性能的影响。结果表明,随着磷掺杂分数增大,多晶硅薄膜的应变系数先增大后减小。在磷掺杂分数为0.3%(质量分数)时,电阻横向应变系数的绝对值达到最大,为24.3,电阻纵向应变系数的绝对值达到最大,为12.6。横向电阻应变的非线性在1%~2.5%之间,电阻的温度系数为0.05%/℃,应变系数的温度系数为-0.06%/℃。