烯基取代2,2-双二茂铁基丙烷及其均聚物的合成与表征

以二茂铁和丙酮为起始原料,经一系列反应制得6-异丙烯基双二茂铁基丙烷和6-(α-苯乙烯基)双二茂铁基丙烷及相应的均聚物,通过红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱对单体和聚合物的结构进行了表征,测定了聚合物的差热热重,对聚合物的热性能做了初步研究。结果表明,聚合物骨架中金属元素的存在,将显著提高聚合物的热稳定性;且分子结构中含有苯环的聚合物,其热稳定性高于不含苯环的聚合物。     

2，2-双（3-烯丙基-4-羟基苯基）六氟丙烷的合成

研究了2，2-双（3-烯丙基-4-羟基苯基）六氟丙烷的合成工艺．以六氟双酚A、溴丙烯和无水碳酸钾为原料，N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，在100℃下反应12h，得到六氟双酚A二烯丙基醚（Ⅰ）。经提纯后，使其在200℃回流8h，经碱洗、萃取、分液、酸化得到目标产物2，2-双（3-烯丙基-4-羟基苯基）六氟丙烷（Ⅱ），总收率58．2％．用红外光谱和核磁共振氢谱对产物的结构进行了表征．     

DCC／DMAP法合成二茂铁基苯甲酸胆甾醇酯

倒重氮法合成两类二茂铁基苯甲酸，继而研究以N，N-二环己基碳二亚胺（DCC）作脱水剂，用4-二甲胺基吡啶（DMAP）作除水促进剂，胆甾醇与间、对-二茂铁苯甲酸反应合成液晶材料间、对-二茂铁基苯甲酸胆甾醇酯的方法。研究结果表明，该方法反应条件比较温和，用DMAP作除水促进剂时，胆甾醇酯产率比较高。高效酰化催化剂法是十分有效的酰化方法，在合成胆甾醇酯液晶中可较大幅度地提高产品的产率与纯度，简化操作，降低反应毒性。     

含双邻位甲基侧基聚醚砜醚酮酮/聚醚砜醚酮酮三元无规共聚物的合成与表征

以2，2’，6，6’-四甲基-4，4’-二苯氧基二苯砜（o-M2DPODPS）、4，4’-二苯氧基二苯碱（DPODPS）为单体，无水AlCl3／N，N-二甲基甲酰胺（DMF）／1，2-二氯乙烷（DCE）为催化剂溶荆体系，与对苯二甲酰氯（TPC）发生Fridel—Crafts酰化缩聚反应，合成了一系列新型高分子量主链含双邻位甲基侧基的聚醚砜醚酮酮（DM-PESEKK）／聚醚砜醚酮酮（PESEKK）无规共聚物．利用IR、DSC、WAXD、TGA、^1H-NMR等方法对聚合物进行了表征分析，测定了共聚物的对数比浓黏度．结果表明，随DM-PESEKK链节含量的增加，共聚物的玻璃化转变温度（Tg）逐渐升高，熔融温度（Tm）和结晶度逐渐下降，溶解性能得到较大改善，具有良好的热稳定性。     

对头孢匹胺合成工艺的研究

旧的探讨第3代头孢类抗菌药物——头孢匹胺的合成工艺。方法：以4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮为原料合成（2R）-2-【（4-羟基-6-甲基-3-吡啶）甲酰胺基-2-（4-羟基苯基）乙酸,再与侧链（6R,7R）-3-[（-甲基-lH-四唑-5-基）硫基1-7-氨基-8氧代-5-硫杂-1-氮杂双环[4,2,0]辛-2-烯-2-羧酸（7-ACA-MMT）反应合成得最终产品头孢匹胺。结果反应总收率为19．42％,化合物经过核共振氢谱（H-NMR）,红外图谱（IR）确证结构为头孢匹胺。结论：头孢匹胺的合成工艺确定增强了产率．提高了效率。     

D-生物素中间体酰亚胺的合成工艺研究

酰亚胺即顺-1,3-二苄基-5-[（1S,2S）-（＋）-苏式-1羟甲基-2-（对硝基苯基）-2-羟乙基]四氢-4H吡咯并[3,4-d]咪唑-2,4,6-三酮,系合成生物素的中间体.     

基于苯并噻二唑的非共价构型锁定稠环小分子的合成与性能研究

近年来,稠环化合物在有机光电材料领域取得了显著成效。我们利用Still coupling和Knoevengel缩合等经典有机反应,设计合成了以苯并噻二唑(BT)为中心核,吸电子基团(二氰基亚甲基)靛酮(IC)、5,6-二氟-3-(二氰基亚甲基)靛酮(IC4F)为端基的两个新型共轭非共价键稠环小分子化合物BT2T-IC和BT2T-IC4F。一方面,通过S…O和O…H等作用在分子内形成非共价键构象锁促进分子的平面性;另一方面,通过增加端基的缺电子性可以增强分子内的电荷迁移。在二者的协同作用下,两个新型小分子化合物的光谱吸收拓宽到近红外区,这有利于获得宽的光谱响应。其化学结构通过核磁共振氢谱和碳谱予以证实。通过紫外-可见吸收光谱、电化学循环伏安法及密度泛函理论(DFT)计算对其光物理对其光物理和电化学性质进行了实验研究。     

三苯胺衍生物的合成

三苯胺衍生物是构建光电功能材料的关键中间体，采用条件温和、产率较高的合成路线，对三苯胺母核进行官能团化修饰，制备了三苯胺单酰基、双酰基、三酰基及二溴代、三溴代衍生物及化合物双{5-（4-叔丁基苯基）-[1，3，4]-嗯二唑-2-苯乙烯基-4-苯基}-苯胺，并讨论了三苯胺Vilsmeier-Haack甲酰反应制备方法。     

二茂铁基表面活性剂/聚苯乙烯磺酸钠自组装复合物的制备及其电化学性能研究

将2种二茂铁基表面活性剂(11-二茂铁基)正十一烷基三甲基溴化铵(FTMA)和二(11-二茂铁基)正十一烷基二甲基溴化铵(BFDMA),分别与聚苯乙烯磺酸钠(PSS)进行离子自组装,制备了2种新型的、具有氧化还原活性的复合物PSS-FTMA和PSS-BFDMA,并对制得的PSS-FTMA和PSS-BFDMA进行测试。研究结果表明,复合物处于介晶态,修饰电极的电化学行为都受扩散控制的准可逆过程,PSS-FTMA的电极反应速率为0.69,比PSSBFDMA电极反应速率0.13要高4.3倍,PSS-FTMA具有较好的电化学性能。     

材料中间体乙酰化二茂铁的合成及工艺研究

首次在同一反应类型不同条件下研究并比较了两种乙酰化二茂铁材料中间体的合成，并通过元素分析、IR、^1HNMR进行表征分析，确定产物的结构。最后探讨了反应时间、温度、催化剂用量对合成工艺的影响。得到的最佳工艺条件为：对乙酰基二茂铁而言，反应时间Г=35min、n（二茂铁）：n（磷酸）=1.0：3．5、反应的温度为Г=55℃；而对于产物是1，1′一二乙酰基二茂铁而言为：反应时间Г=45min、二茂铁与催化剂磷酸的比例为1．0：5．5、反应的温度T=45℃。     

一类同时含二甲基、双苯侧基和芴结构聚芳酰胺的合成与性能EI北大核心CSCD

以2-苯基苯酚和9-芴酮为原料,于60℃进行羰基偶合反应得到含双苯侧基芴结构双酚单体9,9-双(3-苯基-4-(4-羟基)苯基)芴,进一步经芳香亲核取代、氧化还原得到一种同时含二甲基、双苯侧基和芴结构的新型芳香二胺单体——9,9-双(3-苯基-4-(4-氨基-2-甲基苯氧基)苯基)芴二胺单体。由该二胺分别与对苯二酸、2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷、4,4-二苯醚二甲酸通过磷酰化缩合反应合成一系列聚芳酰胺,分别利用核磁共振氢谱、红外光谱、X射线衍射对所合成的聚芳酰胺的分子结构和聚集体结构进行了表征,并对聚合物的溶解性、特性黏数、热性能、力学性能等进行了研究分析。研究结果表明,该类含二甲基、双苯侧基和芴结构的聚芳酰胺为无定形态,且具有优异的溶解性能,能溶于二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、吡啶等有机溶剂。聚合物具有良好的热性能和力学性能(空气和氮气中10%的热失重温度均达到450℃以上,玻璃化转变温度在216~234℃,拉伸强度最高达到85. 6 MPa)。刚性扭曲非共平面结构及二取代甲基的存在赋予了该系列聚芳酰胺良好的综合性能。     

一类同时含二甲基、双苯侧基和芴结构聚芳酰胺的合成与性能

以2-苯基苯酚和9-芴酮为原料,于60℃进行羰基偶合反应得到含双苯侧基芴结构双酚单体9,9-双(3-苯基-4-(4-羟基)苯基)芴,进一步经芳香亲核取代、氧化还原得到一种同时含二甲基、双苯侧基和芴结构的新型芳香二胺单体——9,9-双(3-苯基-4-(4-氨基-2-甲基苯氧基)苯基)芴二胺单体。由该二胺分别与对苯二酸、2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷、4,4-二苯醚二甲酸通过磷酰化缩合反应合成一系列聚芳酰胺,分别利用核磁共振氢谱、红外光谱、X射线衍射对所合成的聚芳酰胺的分子结构和聚集体结构进行了表征,并对聚合物的溶解性、特性黏数、热性能、力学性能等进行了研究分析。研究结果表明,该类含二甲基、双苯侧基和芴结构的聚芳酰胺为无定形态,且具有优异的溶解性能,能溶于二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、吡啶等有机溶剂。聚合物具有良好的热性能和力学性能(空气和氮气中10%的热失重温度均达到450℃以上,玻璃化转变温度在216~234℃,拉伸强度最高达到85. 6 MPa)。刚性扭曲非共平面结构及二取代甲基的存在赋予了该系列聚芳酰胺良好的综合性能。     

球磨反应合成镁基复相储氢合金的研究

采用x射线衍射（XRD）、差热分析（TG，DSC）等方法研究了Mg和预处理Al粉（主要成分为A1和Ni）在高纯氢气气氛下的反应合成过程，分析了球磨反应合成对反应产物的相组成及放氢性能的影响。结果表明：Mg粉和预处理铝粉在氢气气氛作用下可直接氢化生成纳米尺寸的MgH2、Mg（AlH4）2等镁基复相储氢合金，该合金在较低的温度下即可放氢，并探讨了放氢机理。     

高氢稀释硅烷加乙烯法制备纳米硅碳薄膜

在等离子体化学气相沉积系统（PECVD）中，使用高氢稀释硅烷（SiH_4）加乙烯（C_2H_4）为反应气氛制备了纳米硅碳（nc-SiC_x：H）薄膜。随着（C_2H_4＋SiH_4）／H_2（X_g）从2％增加到5％时，由于H蚀刻效应的减弱，薄膜的晶态率从48％下降到8％，平均晶粒尺寸在3．5～10nm。当X_g≥6％时，生成薄膜为非晶硅碳（a-SiC_x：H）薄膜。nc－SiC~x：H薄膜的电学性质具有与薄膜的晶态率紧密相关的逾渗行为。本文将对nc－SiC_x：H薄膜的生长机制和晶化机制进行较详细讨论。     

含二氮杂萘酮和萘结构聚芳醚酮的研究

以4-（4-羟基苯基）-2,3-二氮杂萘-1-酮与1-氯-4-（4-氯苯甲酰基）萘单体经亲核取代反应,合成了含二氮杂萘酮和萘结构的聚芳醚酮。用FT-IR、∧1H-NMR、DSC、TG、WAXD等方法对聚合物进行了表征,研究了聚合物的溶解性能。结果表明,该聚芳醚酮是一种耐热等级高的可溶性无定形聚合物。     

含二茂铁和双噻唑的聚合席夫碱的合成与性能研究

以丁二酮、液溴和硫脲为原料经过有机合成反应制得2,2′-二氨基-4,4′-联噻唑（DABT）;利用合成的DABT和二茂铁甲醛通过缩合反应得到小分子二茂铁席夫碱,利用傅列德尔-克拉夫茨反应原理制备了聚合二茂铁席夫碱;再将金属铁、镍和铜的硫酸盐掺杂聚合物得到其金属配合物,利用红外、^1H核磁表征了产物的结构,用四探针测试仪和古埃磁天平测试了产物的电导率和磁性能。实验结果表明：合成产物是聚合二茂铁基席夫碱,其电导率为1.61×10^-6S·cm^-1,处于半导体范围;掺杂有Fe^2＋,Ni^2＋和Cu^2＋的硫酸盐配合物的磁增重均比未掺杂的聚合物有明显的提高,其中掺杂Cu^2＋金属离子的配合物性能最好,这暗示它可作为一类新型的有机功能电磁材料。     

一种双β-二酮化合物及其铕配合物的制备与表征

以4-正丁基苯乙酮和对苯二甲酸二甲酯为主要原料,通过Claisen缩合反应合成了1种具有双β-二酮结构的化合物1,4-双(4-正丁基苯基-1,3-丙二酮基)苯,并通过IR、UV、1 H-NMR对其结构进行了表征。将该双β-二酮与邻菲罗啉、稀土金属铕离子合成新的铕三元配合物,通过IR、UV、TG-DTG及荧光发射光谱对配合物结构和性能进行表征。荧光测试结果表明,室温下新型铕三元配合物在紫外光激发下表现出中心离子的特征荧光发射光谱,发射峰在612nm处,属5 D0→7F2跃迁带,峰型尖锐,单色性好,是一种性能优良的红光发光材料,具有较好的应用前景。     

新型液态三官能团脂环族环氧化物的合成及性质

合成一种新型的脂环族三官能团环氧化物1，1-双（2，3环氧环己基氧甲基）-3，4-环氧环己烷（Ⅱ）及其母体1，1-双（2-环己烯基氧甲基）-3-环己烯。它的化学结构己被红外光谱，元素分析及氢核磁共振所验证。当使用1，3，5-三乙基六氢-均-三嗪作促进剂，4-甲基六氢苯二甲酸酐为固化剂时，Ⅱ可以很容易被固化。固化物的物理性质用热机械分析、热解质量分析法及动态机械分析来检测。在同样固化条件下，将Ⅱ与巳商业化的二环氧化物ERL-4221作比较。Ⅱ的固化物有较高的玻璃化温度（198℃），较高的交联密度（2.08×10^-3mol/cm^3)及较低的热膨胀系数（6.2×10^5/℃），Ⅱ在现代微电子应用中将是一种非常有前景的封装材料。     

含咔唑PPV类超支化聚合物的合成及性能

以CpCo（CO）2为催化剂在紫外光照射的条件下，以3，6-二[（4-乙炔基）苯乙烯基]-N-辛基-咔唑双炔和1-辛炔作为单体，通过[2＋2＋2]环三聚反应合成了含咔唑PPV类超支化聚合物。采用红外光谱、核磁共振谱、热失重分析、紫外吸收光谱、荧光光谱、循环伏安法等方法对聚合物进行结构表征与性能测试，所得到的聚合物都溶于普通的有机溶剂（比如四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、甲苯等）。这类聚合物都表现出优异的热稳定性，它们的起始分解温度在378℃以上，在800℃时，聚合物的残余碳化率高达63％；荧光光谱显示，在光激发的条件下，聚合物在二氯甲烷溶液中发射蓝光，其荧光量子效率高达80％，电化学分析表明聚合物具有较好的空穴传输能力。     

双酚A型聚酰亚胺单体BAPP的合成与表征

以双酚A、4-氯硝基苯为原料,无水碳酸钾为缚酸剂合成2,2'-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷(BNPP),再由BNPP在FeCl3·6H2O/C催化作用下,被水合肼氢化还原得到2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP).通过高效液相色谱、红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析等方法对产品进行表征,证实产品为目标产物且纯度很高.对合成条件进行优化,确定最佳原料配比为:n(4-氯硝基苯)∶n(无水碳酸钾)∶n(双酚A)=2.4∶2.4∶1,n(水合肼)∶n(BNPP) =4∶1.