催化裂化催化剂老化苛刻度对评价结果的影响研究

对催化裂化催化剂在不同苛刻度老化后的反应性能进行了考察。分别在微反催化裂化催化剂水热旋转老化装置和CHD-5000催化裂化催化剂水热减活装置上对催化剂进行了不同苛刻度老化,对老化后催化剂的理化性质进行了分析,并进行了中型提升管反应性能评价,同时与平衡催化剂进行了对比。     

催化裂化催化剂评价用新型旋转水热减活装置的参数优化

分析了催化裂化催化剂评价用新型旋转水热减活装置存在微反活性（MA）测定值不均一的原因,并考察了老化水量、样品杯穿透性、老化温度、反应温度等因素对催化剂MA值的影响.结果表明,该装置中水蒸气与催化剂间的传质效果弱,样品杯传质效果不佳,老化和反应温度不匹配等是致使MA测定值不均一的主要原因;适宜的老化条件为：老化水量1.88 g/min,老化温度812℃,老化时间17 h;在此老化条件下,于445℃的优化反应温度下,所测催化剂的MA值与其标准值基本吻合,且重复性良好.     

不同老化时间催化裂化催化剂上加氢蜡油反应性能

采用小型固定流化床装置,以加氢蜡油为原料,在反应温度为500 ℃、注水量为10%、质量空速为10 h-1、剂油质量比为6的条件下,考察催化裂化催化剂老化时间对反应产物分布、气体和汽油组成等性质的影响。结果表明：催化裂化催化剂老化时间对反应产物的影响规律与催化剂酸量、比表面积等性质有良好的相关性;老化时间高于8 h时,干气和焦炭产率相对较低、总液体收率相对较高;老化时间高于25 h时,有利于多产丙烯、控制丙烷含量;汽油的总芳烃中苯占比受老化时间影响不大。但为了降低汽油中苯含量,需降低总芳烃含量,工业装置上可以通过调整催化裂化催化剂补充量来调节催化剂老化时间,以满足不同生产方案的需要。     

老化时间对催化裂化催化剂物性的影响

采用固定流化床老化装置,水热老化温度为800 ℃、100%水蒸气和常压条件下,对催化裂化催化剂进行2～70 h的老化试验,考察老化时间对催化裂化催化剂物性的影响。采用XRD、BET、NH3-TPD、Py-IR和微反活性等表征手段对选取的不同老化时间的11个催化剂样品进行分析。结果表明：随着老化时间的延长,催化裂化催化剂相对结晶度、比表面积呈先快速降低后缓慢降低的趋势;弱L酸酸量与弱B酸酸量比、强L酸酸量与强B酸酸量比呈先增加后降低的趋势;催化剂微反活性宏观上表现出先快速下降后趋于平缓的趋势。     

一种新型水热旋转老化装置在催化裂化催化剂微反活性评价中的应用

新鲜的催化裂化催化剂活性高且不稳定,不能反映其在应用中的情况,目前普遍采用新鲜催化剂在高温水蒸气条件下处理一段时间后,再测定其活性的评价方法。水热旋转老化装置是一种新型的老化装置,其特点是多个催化剂样品在水平旋转状态下同时进行老化,实验结果表明,旋转老化重复性好,效率高。进行同种催化剂8个样品老化时,测得老化后催化剂活性的平行误差不大于1%。旋转老化与微反活性评价配合,可以提高裂化催化剂的评价效率和准确性。     

老化时间对催化裂化催化剂物性的影响

采用固定流化床老化装置，水热老化温度为800 ℃、100%水蒸气和常压条件下，对催化裂化催化剂进行2～70 h的老化试验，考察老化时间对催化裂化催化剂物性的影响。采用XRD、BET、NH3-TPD、Py-IR和微反活性等表征手段对选取的不同老化时间的11个催化剂样品进行分析。结果表明：随着老化时间的延长，催化裂化催化剂相对结晶度、比表面积呈先快速降低后缓慢降低的趋势；弱L酸酸量与弱B酸酸量比、强L酸酸量与强B酸酸量比呈先增加后降低的趋势；催化剂微反活性宏观上表现出先快速下降后趋于平缓的趋势。     

使用磁性化合物的催化剂磁性分离技术

这项技术可分离出循环催化剂中老化最严重的那一部分催化剂，从而大幅度提高流化催化裂化（FCC）循环催化剂的活性和选择性，因为不管平衡催化剂上的污染金属有多少，随着催化剂的老化，其选择性和活性都会随之下降。由于该技术的主要目是提高循环催化剂的性能，以增加效益，敌对任何形式的FCC装置都是实用的。对于低金属进料的FCC装置，催化剂更换量一般很低，约为催化剂藏量的1％或更低。在这种更换星条件下，催化剂中有一半操作时间超过80天，其活性已大幅度下降。对于这些低污染金属含量的已老化的催化剂，有必要加入磁性化合物以提…     

催化裂化装置中催化剂平衡活性的数学模拟

依据催化裂化催化剂水热失活过程伴随着超稳化过程，确定了催化剂自抑制水热失活动力学模型方程。利用催化裂化催化剂水热失活实验数据进行参数估值，确定了模型参数，以及模型参数与老化温度和水蒸气分压的关联式，建立了催化裂化催化剂水热失活动力学模型。考虑工业装置中催化裂化催化剂呈全混流，建立了催化裂化催化剂平衡活性数学模型，并且成功地模拟计算了装置平衡催化剂的微反活性。该模型的预测结果表明，随着再生器温度或催化剂藏量的提高，平衡剂的微反活性逐步降低；平衡剂微反活性随催化剂单耗的增加而提高，但提高的幅度逐渐降低。     

CRP－1裂解催化剂工业应用及15万t／a催化裂解装置开工运转

ＣＲＰ－１裂解催化剂首次工业应用和１５万ｔ／ａ催化裂解工业生产装置开工运转结果表明，新研制的ＣＲＰ－１裂解催化剂具有平衡活性高、机械强度好、轻烯烃选择性好、重油转化能力强的特点，是用于Ⅰ型催化裂解的新一代较理想的裂解催化剂。在５４６℃反应温度下，液化气产率可达４２．００ｗ％，丙烯产率可达１８．３２ｗ％；裂解汽油ＭＯＮ８２．３，ＲＯＮ７．６，装置运转正常，虽然反应强度较高及原料较重，但催化裂解装置设备结焦程度与蜡油催化裂化相当，装置能耗７．０６８９ＧＪ／ｔ原料。工业运转取得了较好的生产数据，为今后大型催化裂解装置的建设和生产提供了宝贵的经验。     

优化工艺条件降低汽油烯烃含量

针对广州石化蜡油催化裂化装置汽油烯烃含量高的问题，对工艺条件进行了优化调整，包括降低反应温度、增大剂油比、提高催化剂活性、拓宽汽油馏程和提高稳定塔的稳定深度等。结果表明：控制反应温度为485℃，剂油体积比为5．5～7．0，催化剂活性约～70％，汽油馏程干点为205℃，稳定塔塔顶温度为59℃、塔底温度为180℃时，可使该装置汽油烯烃体积分数由43．2％下降至35％左右。     

基于应变设计的X70直缝埋弧焊管应变硬化能力研究

从A、B两种轧制状态的X70抗大变形钢板制成的钢管中取样,用板状试样测定了拉伸应力-应变曲线,计算了该钢的应变硬化指数n值,研究了时效及两种轧制状态的n值分布规律。结果表明,工艺B状态的钢管时效前n统计均值为0.116 0,时效后n统计均值为0.112 0,下降约3.4%;工艺A状态的钢管时效前n统计均值为0.115 0,时效后n统计均值为0.105 4,下降约8.3%。X70工艺B状态钢管的n值、屈强比及屈服强度呈明显线性关系。0.8%和1.4%扩径率对应钢管的应变硬化指数n值差别不大,但1.4%扩径率对应钢管的均匀延伸率均值下降明显,比0.8%扩径率对应钢管均匀延伸率均值低约2%。     

聚乙烯夹克光老化性能的试验研究

聚乙烯夹克被广泛用于管道防腐层和保温外护层，对几种聚乙烯夹克样品进行室外曝晒和加速老化的试验研究结果表明，聚乙烯黑夹克的光老化性能明显优于黄夹克。采用荧光紫外照射与冷凝循环加速光老化试验辅以拉伸性能测定的方法，可有效地评定不同聚乙烯夹克样品的光老化性能，加速老化两周可相当于天津地区室外曝晒一年左右。     

聚烯烃催化剂陈化对油溶性减阻剂减阻率的影响

采用陈化工艺对聚烯烃催化剂进行处理,利用室内模拟环道评价装置评价催化剂陈化与非陈化两种工艺在不同主催化剂浓度、不同助催化剂浓度下所得聚烯烃产物的减阻率,考察催化剂的陈化温度、陈化时间对聚合物减阻率的影响,并采用IR、XRD对聚合物结构进行表征。结果表明：随着主催化剂TiCl4/MgCl2用量的增加,聚合物的减阻率先增大后降低,采用陈化工艺所得聚合物的减阻率均大于非陈化工艺下所得聚合物的减阻率,且聚合物减阻率最大时对应的催化剂用量小于非陈化工艺;助催化剂Al(i-Bu)3用量大于4.29×10-2 mol/L时,陈化工艺所得聚合物的减阻率较非陈化工艺大;采用陈化工艺,在陈化温度和陈化时间分别为-2 ℃和10 min时所得聚合物的减阻率最大,减阻率达到50%左右。IR和XRD表征结果显示,催化剂陈化不能改变聚合产物结构但使其结晶度降低。     

干燥方式及老化条件对拟薄水铝石性质的影响

针对中国石化催化剂长岭分公司拟薄水铝石工业装置改造过程中使用带式过滤机替代板框-浆化罐过滤洗涤后闪蒸干燥得到的产品孔体积明显低于相应的板框-浆化罐过滤洗涤产品孔体积的情况。在实验室模拟工业拟薄水铝石制备过程,研究老化及干燥条件对拟薄水铝石性质的影响,采用XRD、N2吸附、DTA、IR、TEM等方法对所得拟薄水铝石样品进行分析表征。结果表明老化和干燥方式都对产品孔性质有重要影响。在快速洗涤、老化时间不足、物料结晶度低的情况下,采用烘箱慢速干燥可以得到具有较高结晶度的大孔拟薄水铝石,而采用快速干燥方式如喷雾干燥等得到的产品结晶度低、孔体积小。采取延长老化时间提高干燥前物料的结晶度后再喷雾干燥的方式,可获得大孔拟薄水铝石产品。根据研究结果在工业装置上采用将带式过滤机洗涤过滤后的滤饼重新加水浆化、继续延长老化时间的措施,解决了工业装置改造过程中大孔拟薄水铝石的生产问题。     

硅橡胶复合绝缘子的老化特性

选取油田企业不同服役条件下的硅橡胶复合绝缘子,利用FTIR,XPS,SEM等方法对试样的老化程度进行了表征,分析了绝缘子老化的影响因素和绝缘子的表面性能.实验结果表明,可将FTIR谱图中Si—CH3键的吸收峰与Si—O—Si键吸收峰高度之比定义为老化因子(AF).AF可以定量表示硅橡胶的老化过程,检测方法简单、易实施....     

梯度黏度法对重质船用燃料油稳定性的研究

介绍了一种以水上油为低成本调合组分的重质船用燃料油调合方法,并提供梯度黏度法对其稳定性进行研究。梯度黏度法以快速老化的方式模拟重质船用燃料油在存储过程中的性质变化,用老化后燃料油的下层与上层密度、黏度差、酸值、总沉积物检验燃料油的储运稳定性,并将黏度差作为判断燃料油稳定性的主要指标。结果表明,水上油与沥青、煤柴、页岩油调合时的比例最高不超过17%,才能保证燃料油的稳定性要求。同时,快速老化条件为120 ℃下处置10 h时,燃料油性质状态与常温下处置15天时相近。     

辽河老化油破乳脱水工艺技术研究

采用热重力沉降法对辽河老化油的破乳脱水进行研究,对破乳剂进行筛选,并考察破乳温度、沉降温度、搅拌速率、搅拌时间、沉降时间等工艺条件对脱水效果的影响。结果表明,聚醚对辽河老化油具有的一定化学破乳脱水效果,其适宜的加入量为400 μg/g。适宜的脱水工艺条件为：破乳温度80 ℃、沉降温度70 ℃、搅拌速率120 r/min、搅拌时间60 min、沉降时间72 h。以聚醚破乳剂为主剂、复配添加剂（乙醇/HEDP）时,处理后辽河老化油的水含量（w）达到10.8 %,可以通过电脱盐脱水装置使其水含量（w）降低至小于0.5 %。     

工艺条件对聚烯烃催化剂载体硅胶性能的影响

制备了聚烯烃载体硅胶,在制备过程中对SiO2质量浓度、稳定剂、反应温度、pH值、老化时间进行了优化,并在5.0m3反应釜中进行了稳定性试验。结果表明,最佳工艺条件为:以W-3作为稳定剂,反应体系SiO2质量浓度7.0～9.5g/L,反应温度60～80℃,粒子增长pH值8.5～9.5,老化时间5～6h。在以上工艺条件下,于5.0m3反应釜中所制备的硅胶性能及用此硅胶负载制得催化剂的性能均与美国Grace公司Davison955产品相当。     

INFRARED STUDY OF THE AGING OF ASPHALTS IN CONTACT WITH AGGREGATES

ABSTRACT

The purpose of this work was to identify chemical compound types produced at or near the asphalt/aggregate interface during oxidative aging. Diffuse reflectance infrared Fourier transform (DRIFT) spectrometry was used to analyse samples of asphalt that had been oxidatively aged in contact with aggregate for various periods of time. Aging products were studied as a function of time, distance from the aggregate surface, asphalt composition, and aggregate composition. Three compound types were observed to form upon aging—sulfoxides, ketones, and carboxylic acids. All three compounds types are thought to cause hardening and cracking of asphalts. The composition of the virgin asphalt was a key factor in determining the kind and amounts of aging products formed. The amount of products formed was also related to aging time. Evidence for the concentration of any one aging product on or near the asphalt/aggregate interface was not found     

两种变压器油老化过程抗氧化安定性变化的相关研究

采用加速老化的方法模拟变压器油老化过程中抗氧化安定性的变化,研究了环烷基变压器油和加氢裂化变压器油氧化诱导期和起始氧化温度随老化时间的变化规律,对比分析了两种变压器油样老化过程中抗氧化安定性变化的差异。