馏分油脱酸剂技术的试验研究与工业试验

开发了一种新的馏分油脱酸剂技术，完成了该技术的最佳实验室操作条件评选和工业试验研究。与馏分油碱洗脱酸工艺相比较，该技术具有适应原料范围宽，碱用量低，混合强度不影响脱酸效果，脱酸剂可再生循环使用，无废碱液排放等优点。在最优操作条件下精制油酸度小于7．OmgKOH／(100mL)，回收石油酸达到石油酸一级品65号酸的质量标准(SH／T0530-92)。馏分油脱酸剂技术使用现有的馏分油碱洗电精制工艺设备，只需增加水洗和脱酸剂回收系统．技术改造费用少，具有良好的开发应用前景。     

柴油纤维液膜碱洗脱酸精制技术工业试验研究

克拉玛依石化分公司的50 m3/h常压柴油碱洗脱酸精制装置采用了以纤维液膜反应器为核心设备的新型脱酸技术,工业试验结果表明,经过该工艺处理,柴油酸度全部达标,碱渣中柴油质量分数小于4%。对试验过程中出现的水溶性碱超标问题进行的理论分析认为,柴油中水溶性碱超标的原因主要是由于小液滴的分散造成的,并在流态试验装置上得到了验证,为工业化装置提供了经验。     

馏分油脱酸剂技术(Ⅱ型)的工业应用

介绍了馏分油脱酸剂技术(Ⅱ型)在无锡石油化工总厂常压蒸馏装置上的应用情况.和传统的碱洗电精制工艺相比,该工艺仅需一个一级高压电场沉降分离罐,无需水洗操作,另外增加了脱酸剂回收装置.工业应用结果表明,直馏柴油经精制后其质量完全达到柴油质量标准要求,与该厂原来采用的碱洗精制工艺相比,柴油收率由99.00%提高到99.97%,碱渣和废水排量大大降低.     

柴油脱酸工艺研究新进展

综述了柴油脱酸工艺研究新进展,分析了传统脱酸工艺存在的各种问题,对新的脱酸方法作了介绍,着重介绍了目前已工业化的西南石油大学(SWPU)开发的馏分油脱酸剂技术,开发绿色脱酸工艺将是柴油脱酸研究的重点.     

减压馏分油催化酯化脱酸的研究

采用浸渍法制备了ZnO/γ-Al2O3催化剂,并用其催化减压馏分油与甲醇进行酯化脱酸反应;考察了催化剂用量、甲醇用量、反应温度和反应时间对脱酸效果的影响,并对脱酸前后的馏分油进行了FTIR表征。实验结果表明,ZnO/γ-Al2O3催化剂具有较高的减压馏分油催化酯化脱酸活性。适宜的反应条件为:减压馏分油用量40 g,ZnO/γ-Al2O3催化剂用量为减压馏分油质量的1.25%,甲醇用量为减压馏分油质量的2.50%,反应温度260℃,反应时间1.00 h。在此条件下,脱酸率达到78%。FTIR表征结果显示,减压馏分油中的环烷酸与甲醇反应转化成酯类,达到了脱酸目的。与脱酸前的减压馏分油相比,脱酸后的精制馏分油酸值减小,运动黏度增加,闪点升高。     

馏分油脱酸剂技术的工业应用

介绍了馏分油脱酸剂技术在中海沥青股份有限公司Ⅳ套常减压蒸馏装置应用的情况。工业应用结果表明，该技术可以用于处理各种类型的馏分油；在最佳操作条件下生产的柴油和闪光油产品的酸度约小于5mgKOH／100mL；脱酸助剂可完全回用；碱渣排放量大大降低；制备的石油酸样品可达到石油酸一级品65号酸的质量标准(SH／110530-92)。     

新型酯化脱酸催化剂获专利

<正>由中国石油大学(华东)完成的原油及馏分油酯化脱酸的方法获国家发明专利。该项发明是在装有催化剂的固定床反应器中,用甲醇与原油或馏分油中的环烷酸进行酯化反应生成环烷酸酯,可降低原油或馏分油的酸值,然后通过闪蒸来回收利用未反应的     

常二线馏分油纤维膜接触器脱酸技术的优化研究

针对中海油沥青公司200 kt/a常二线馏分油纤维膜脱酸装置存在的皂相带油、废液排放量大、油水乳化严重、精制油收率低等问题,采用前期开发的馏分油脱酸剂,对常二线馏分油纤维膜接触器脱酸技术进行了优化研究。研究结果表明,在脱酸剂与原料油的体积比为0.6:1、脱酸剂中碱与原料油中石油酸的摩尔比为18、反应温度为50℃、洗水与原料油体积比为0.12:1的条件下脱酸剂可以循环使用18次,烧碱利用率为100%,精制油收率为98.4%,精制油酸值小于0.05 mgKOH/g,石油酸粗酸值为177.8 mgKOH/g,达到石油酸一级品75号酸值质量标准(SH/T0530—92);洗水经回收后可用于配制脱酸剂,实现洗水零排放。     

重质馏份油微孔膜分散萃取脱酸工艺研究

介绍了利用微孔膜分散技术对克拉玛依环烷-中间基原油减四馏分油进行脱酸工艺研究结果。讨论了碱质量分数、脱酸温度、剂油质量比、连续相流量对脱酸效果的影响。研究结果表明，在连续相流通截面积为0.2cm2的膜分散萃取反应器中,当碱质量分数为6%～8%、脱酸温度为62～65℃、连续相流量为254～334g/min、剂油质量比为0.25左右时，对酸值为8.03mgKOH/g的原料油，脱酸率可达95%以上。脱酸后溶剂能够回收并同时得到石油酸，石油酸抽出率约在8.0%～8.5%，其粗酸值达90mgKOH/g左右，纯度在60%以上。     

新型加氢裂化催化剂可提高生产能力和运转周期

为提高加氢裂化的转化率、稳定性和中间馏分油选择性，开发了一种用于第一段反应器的、与预精制催化剂配新型分子筛和氢裂化催化剂；还开发了一种改进的用于第二段反应器的加氢裂化催化剂。并对两种催化剂进行了工业应用试验，使用这两种催化剂可提高装置的生产能力和运转周期。     

克拉玛依重质原油焦化技术评析

依据克拉玛依石化公司新建的重油焦化装置几年来运行情况和操作数据,对重油焦化与蒸馏-渣油焦化组合工艺进行对比分析。结果表明,重油焦化工艺能多裂解蜡油组分,投资省,柴汽比高,但焦炭、干气产率偏高;重油焦化工艺由于没有设置常压蒸馏塔,造成装置能耗高、后续加工费用高的问题。提出利用环烷酸经焦炭塔高温分解的现象、通过灵活运用渣油焦化的间接换热和增设常压蒸馏塔工艺、在焦化分馏塔系统采用普通钢材代替316L钢材的新方案。焦化装置采用增设蜡油汽提塔等改造措施后显著改善柴油与蜡油的分割,节约后续加工费用。     

减二线馏分油催化分解脱酸工艺研究

减二线馏分油是生产润滑油的主要原料,但其中的环烷酸在炼油厂的加工过程中会产生严重的腐蚀问题。采用机械滚球法制备镁铝水滑石催化剂,将其用于中海减二线馏分油催化分解脱酸反应,考察反应条件对催化剂脱酸性能的影响。研究结果表明,镁铝水滑石是一种有效催化分解脱除减二线馏分油中环烷酸的催化剂,通过机械滚球技术制备的镁铝水滑石催化剂具有强度大、孔结构较好等特点,在反应温度为320 ℃、反应时间为60 min、催化剂与原料油质量比为20%、反应压力为0.1 MPa的工艺条件下,中海减二线馏分油的酸值从4.32 mgKOH/g降到0.46 mgKOH/g,能够满足炼油厂在不进行材质升级条件下加工减二线馏分油的需要。     

ZnMgAl-HTlc催化酯化高酸原油脱酸

 加工高酸原油是炼油厂面临的一大难题。在ZnMgAl类水滑石为催化剂作用下,原油中的环烷酸与乙醇反应生成环烷酸乙酯,可有效降低原油的酸值并降低其对设备的腐蚀性。实验结果表明,ZnMgAl-HTlc是一种有效的酯化脱酸催化剂,反应后其结构基本未变。在醇酸摩尔比3:1,反应温度220℃,反应时间40min,原油和催化剂质量比200时,可使辽河高酸原油的酸值由3.61 mgKOH/g降至0.22 mgKOH/g,能够满足炼油厂在不进行材质升级条件下加工高酸原油的需要。     

含酸原油脱酸研究

介绍了原油脱酸技术的研究背景，重点叙述了脱除石油酸分子的羧基和将石油酸整体分离脱酸的两种脱酸路线。脱除石油酸分子的羧基路线包括用催化加氢、非临氢催化以及非临氢热解法；石油酸整体分离脱酸路线包括碱水溶液中和法、胺和季铵溶液的中和法、石灰液中和法、烷氧基胺水溶液中和法以及酯化脱酸法等。并对两种脱酸路线作简要比较，认为脱除石油酸分子的羧基路线中非临氢热解法较简单，投资少，除酸效果较好。     

Molecular Simulation of Naphthenic Acid Removal on Acidic Catalyst (Ⅰ) Mechanism of Catalytic Decarboxylation

In this paper, the charge distribution, the chemical bond order and the reactive performance of carboxylic acid model compounds on acidic catalyst were investigated by using molecular simulation technology. The simulation results showed that the bond order of C-O was higher than that of C-C,and C-C bond connected to the carbon atom in the carboxyl radical had the lowest bond order. The charge distributions of model naphthenic acids were similar in characteristics that the negative charges were concentrated on carboxyls. According to the simulation results, the mechanisms of catalytic decarboxylation over acidic solid catalyst were proposed, and a new route was put forward regarding removal of the naphthenic acid from crude oil through catalytic decarboxylation.     

原油脱钙剂作用机理及其脱钙效果

通过对不同化学剂诸如EDTA钠盐、六偏磷酸钠盐、盐酸和RPD作为原油脱钙剂时对原油脱钙的试验研究,分析了原油脱钙剂的作用机理。结果表明,在原油脱钙过程中,脱钙剂与原油中石油酸钙的作用类似于复分解反应,原油中的环烷酸钙转化为环烷酸钠或环烷酸。不同化学剂与原油中钙之间存在化学计量关系,EDTA钠盐和六偏磷酸钠盐类化学剂在络合脱除原油中钙的同时会使原油中钠离子增加。RPD新型脱钙剂避免了钠盐化学剂的缺点,对新疆克拉玛依九区稠油、北疆原油及苏丹稠油等不同性质高钙原油,在剂钙质量比为4.0时脱钙率达90％以上。原油脱钙后,原油中的石油酸钙盐转化生成石油酸组分,不给原油引入新的有害杂质。     

环烷酸在酸性催化剂上的催化转化研究

在重油微反装置上进行了环烷酸在酸性催化剂上的催化转化研究,考察了反应温度、催化剂装填量以及掺混直馏柴油对环烷酸转化率和脱酸效果的影响,并与环烷酸的热转化反应进行了比较。结果表明,环烷酸在酸性催化剂上的催化脱酸反应很容易进行,在较低的反应温度下(400℃)脱酸率接近100%;而相同条件下的热脱酸效果较差。反应温度和催化剂装填量的改变不影响环烷酸的脱酸率,但是会影响转化率与产物分布,其影响规律与常规催化裂化相似。环烷酸的脱酸反应生成CO和CO_2,但以CO为主。直馏柴油的加入并不影响环烷酸的催化脱酸效果。     

重质高酸原油酯化脱酸催化剂的研究

 高酸原油的加工是炼油厂面临的一大难题。笔者开发了一种用于高酸原油酯化脱酸的固定床酯化催化剂，使高酸原油中的环烷酸与甲醇反应生成环烷酸甲酯来降低原油的酸值和腐蚀性。结果表明，SnO是催化酯化脱酸催化剂的有效活性组分，适当增大催化剂的孔径可提高原油的酯化脱酸率。该催化剂应用于中海绥中36-1高酸原油，可有效降低原油的酸值，在反应温度300℃、醇/油质量比0.02，体积空速1.0h-1时，可使原油的酸值由2.8mgKOH/g降低到0.34mgKOH/g, 能够满足炼油厂加工的需要。     

风城稠油中石油酸组成结构分析

由氢氧化钾-乙醇水溶液分离风城稠油中的石油酸,结合元素分析、红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、电喷雾质谱(ESI-MS)、紫外光谱(UV-Vis)和荧光色谱等方法分析其结构组成。结果表明:风城稠油所含石油酸主要是一元羧酸二聚体,平均相对分子质量为665,平均分子式为C43.51H78.47O3.78,氢碳原子比为1.80;各类酸分布范围较广,其中,环烷酸含量最高,占79.84%,脂肪酸次之,占20.16%;环烷酸中一环环烷酸、二环环烷酸、三环环烷酸、四环环烷酸/芳环羧酸、五环环烷酸/芳环并一环羧酸和六环环烷酸/芳环并二环羧酸的含量相当,均在11.00%~18.88%之间。此外,还检测到微量3~4环的芳香结构物质。