基于多壁碳纳米管修饰四氧化三钴传感器检测白菜中杀螟硫磷

目的 基于多壁碳纳米管修饰四氧化三钴(Co3O4@MWCNTs)纳米复合物,成功构建了一种用于白菜样品中快速检测杀螟硫磷的电化学传感器。方法 将以醋酸钴水合物为钴源,而采用简便水热法制备的四氧化三钴纳米颗粒与多壁碳纳米管复合成Co3O4@MWCNTs纳米材料,以Co3O4@MWCNTs纳米复合物修饰的玻碳电极(GCE)为工作电极,利用循环伏安法(CV)研究了杀螟硫磷在修饰电极界面的电化学行为;并通过逐步优化支持电解质的PH值、复合材料质量比等检测条件。结果 实验结果表明,Co3O4@MWCNTs/GCE改性电极能够实现对杀螟硫磷的灵敏检测。在最优条件下,该传感器的线性浓度范围为1.0×10-5~1.4×10-4 mol/L,R2=0.991,检出限为7.8×10-8 mol/L(S/N=3);并成功用于实际白菜样品中杀螟硫磷的加标回收实验,回收率为93.7%~97.6%。结论 Co3O4和MWCNTs复合后制备的传感器不仅可以选择性识别杀螟硫磷,达到快速检测目标物的需求。而且,其电化学性能也得到了明显的提升,展现出较高的灵敏度,表明该传感器在现场检测中具有非常大的应用潜力。     

表面增强拉曼光谱技术应用于西瓜中杀螟硫磷农药残留的检测

为对西瓜中杀螟硫磷农药残留量进行检测,采用具有样品前处理简便、所需样品量少、检测速度快、灵敏度高等特点的表面增强拉曼光谱(SERS)技术,通过检测(550~1800)cm~(-1)范围杀螟硫磷SERS信号并结合化学计量学方法构建浓度预测模型,实现了西瓜中杀螟硫磷农药残留的快速定量检测。实验结果表明,杀螟硫磷农药750 cm~(-1)处特征峰强度在(0~10)μg/mL浓度范围随其浓度呈正相关性变化。拉曼信号检测结果结合光谱预处理、主成分分析法(PCA)和偏最小二乘法(PLS)的数据分析方法,分析得出杀螟硫磷浓度预测模型的校正模型相关系数和校正集均方根误差分别为0.9987和0.182,验证模型相关系数和验证集均方根误差分别为0.9968和0.292。西瓜中杀螟硫磷农药残留量的最低检测限达0.1μg/g,低于食品安全国家标准中关于瓜果类水果中杀螟硫磷农药最高残留限量要求。由此表明,可采用表面增强拉曼光谱(SERS)技术结合化学计量学方法对西瓜中杀螟硫磷农药残留量进行定性定量检测。     

抗杀螟硫磷纳米抗体表达、纯化策略研究及检测方法建立

为了高效制备高纯度的抗杀螟硫磷纳米抗体,本研究对一株低表达水平的重组抗杀螟硫磷纳米抗体在大肠杆菌中的表达条件进行优化,以IPTG浓度、温度为自变量,Nb表达量为因变量进行单因素实验,同时对抗体纯化方法进行研究。结果表明,在37℃、无IPTG条件下抗杀螟硫磷纳米抗体表达量最高,达到6 mg/L,并且发现IPTG用量与诱导温度存在交互效应,通过Ni亲和层析与凝胶过滤层析两步纯化法,最终得到了纯度98%以上的抗杀螟硫磷抗体,表明该表达与纯化策略可以高效制备抗杀螟硫磷纳米抗体。利用所获得的纳米抗体,建立了icELISA检测方法,其IC₅₀为5.81 ng/mL,检出限为0.25 ng/mL,检测范围为0.78～43.07 ng/mL。选择生菜和白菜为样品进行添加回收实验,添加回收率在93.3%～111.7%之间,变异系数(CV)值在2.3%～18.2%之间。基于杀螟硫磷纳米抗体所建立的方法灵敏度高,能够满足国标规定的杀螟硫磷监测需求,可用于杀螟硫磷的快速筛查。本研究为开发高效快速的杀螟硫磷免疫检测方法奠定了基础。     

基于电沉积壳聚糖-碳酸钙-纳米金的有机磷农药生物传感器

目的 制备基于壳聚糖-碳酸钙-纳米金复合膜固定乙酰胆碱酯酶的新型电化学传感器。方法 一步电沉积壳聚糖、碳酸钙和纳米金修饰到玻碳电极, 由于电沉积过程有气泡产生, 使沉积到电极上的碳酸钙微粒形成了三维多孔的结构, 利于酶比较分散的固定在电极表面, 提高检测效率; 同时纳米金的引入不仅增大了电极比表面积, 而且促进电子的快速传递, 放大了检测信号。结果 将制备的生物传感器用来检测有机磷农药乐果, 检测限为2.5 pg/mL, 检测时间只需要7 min。结论 该生物传感器检测法实现了对有机磷农药快速、超灵敏的检测。     

HPLC-MS法测定苹果中杀螟丹、杀螟硫磷的残留量

采用HPLC-MS方法对苹果中杀螟丹、杀螟硫磷含量进行测定,结果表明:2种农药在0.1~1.0μg/m L质量浓度范围内呈良好线性,相关系数r≥9988,回收率在87.5%~106.8%之间,相对偏差RD为3.7%~4.0%。该方法快速、简便、灵敏、准确,能满足日常苹果中有机磷农药残留的分析检测要求。     

普洱茶中有机磷类农药残留的测定

为建立气相色谱技术同时测定茶叶中多种有机磷农药残留的方法,并用该方法检测来自云南省5 个普洱茶主产区的30 个普洱茶样品中的有机磷农药残留量,为其安全性评价提供科学数据。样品以乙酸乙酯为提取剂经超声波萃取,提取液用活性炭小柱净化,采用气相色谱火焰光度检测器检测,外标法定量。该方法在3 个添加水平下,9 种组分的平均回收率为71.1%～113.8%,相对标准偏差为0.9%～13.3%。方法的检测限为1.0～2.5μg/kg。普洱茶样品检出的农药有敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、杀螟硫磷、马拉硫磷、喹硫磷、三唑磷,其中杀螟硫磷和乐果的检出率较高,但含量均低于欧盟限量标准。从茶叶中有机磷农药残留量来看,普洱茶具有较高的食用安全性。     

茶叶中杀冥硫磷含量的测定

杀螟硫磷是有机农药中的一种,在蔬菜类农作物的加工中常用杀螟硫磷作为主要的农药和杀虫剂。而农药的大量使用也使得蔬菜的叶片中残留有大量的杀螟硫磷,对人体健康造成了严重影响。因此本文以茶叶为例,采用基于单链抗体的BIAcore技术,对茶叶叶片中杀螟硫磷含量进行了检测,检测结果表明该方式的样品平均回收率在94.5%～101.3%,RSD≤2.2%,这说明此方式具有较好的检测能力,可以用于叶片类蔬菜农作物中的杀螟硫磷含量检测。     

气相色谱法测定茶叶中杀螟硫磷残留量的不确定度评定

对气相色谱法测定茶叶中杀螟硫磷残留量的不确定度进行评估,从各检测步骤分析该方法不确定度来源。计算出茶叶中杀螟硫磷为0.5365mg/kg时,其扩展不确定度为0.0131 mg/kg(扩展因子k=2)。研究结果表明,茶叶中杀螟硫磷农药残留量测定的测量不确定度主要来源于色谱峰面积测定。     

气相色谱法测定10种土壤有机磷农药残留

目的:制订10种土壤中有机磷农药的残留测定方法。方法:微波萃取方法提取,固相小柱净化获得土壤的样品溶液,采用安捷伦DB-608毛细管色谱柱,检测器是火焰光度检测仪器,分析土壤中速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻丰散和杀扑磷十种有机磷农药残留。结果:上述建立的气相色谱方法测定10种有机磷农药残留,检测限在0.045~0.312μg/L区间。计算回收率范围是86.5~94.9%,RSD范围是0.72~8.63%。结论:建立微波萃取方法提取,气相色谱仪测定土壤中10种有机磷农药残留方法,线性范围良好,同时具有较好的精密度和加样回收率,具有一定的研究意义。     

基于脂质体反应器的酶纳米生物传感器在敌敌畏快速检测中的应用

采用脂质体技术制备乙酰胆碱酯酶的微反应器,并以微反应器、壳聚糖和二氧化硅为基质,构建以多层纳米酶膜修饰电极为核心的有机磷农药残留快速检测酶电化学生物传感器。结果表明,酶脂质体微反应器平均粒径为（7.26±0.75）μm;修饰电极多层酶膜的最佳层数为6 个双层;以敌敌畏作为有机磷农药模型,分别在其浓度为0.25～1.75 μmol/L和2.00～10.00 μmol/L线性范围内,传感器的峰电流值与乙酰胆碱酯酶抑制率呈现出良好的线性关系,回归方程分别为I=28.58C＋5.35和I=2.38C＋51.25;最低检出限为（0.72±0.065）μg/L（信噪比为3）;此新型酶纳米生物传感器具有良好的灵敏度、重复性和选择性。     

固定化辣根过氧化物酶生物传感器测定火腿肠中亚硝酸盐

制备以电子媒介体聚苯胺和纳米TiO2固定辣根过氧化物酶(HRP)的生物传感器,研究该传感器的电化学性质。结果表明,该传感器对H2O2和NaNO2都具有很好的电催化还原性。在含有0.01mg/L～100mol/L的NaNO2(pH=9)的磷酸盐缓冲溶液中,具有良好的线性相关性,其相关系数为0.994 6,检出限为0.001 mg/L。应用于火腿肠中亚硝酸盐的测定,回收率为94%~103%。     

甲烷氧化菌素耦合脂肪酶生物传感器差分脉冲伏安法对Cu2＋的检测

利用甲烷氧化菌素（methanobactin,Mb）可特异性捕获Cu2＋的特点,构建Mb耦合脂肪酶生物传感器,并利用荧光光谱、紫外光谱、傅里叶变换红外光谱以及透射电子扫描电镜对制备成功的固定化脂肪酶（Lipase@AuNPs）结构和形貌进行表征。借助生物传感器监测脂肪酶水解三油酸甘油酯时电信号的响应情况,Cu2＋与Mb特异性接合并在脂肪酶周围产生富集现象,抑制脂肪酶的催化活性,电流强度显著下降,从而实现对Cu2＋的快速定性、超痕量反定量检测。结果表明：采用差分脉冲伏安法测得最优检测体系为底物三油酸甘油酯溶于Tirs-HCl缓冲溶液的质量浓度2 g/100 mL、缓冲液pH 7.5,当Cu2＋浓度为1～100 nmol/L范围内时,传感器电流差值与其线性关系良好,回归方程为y＝0.228x＋0.774 8,R2＝0.995 0,检出限为0.03 nmol/L（RSN＝3）。本研究建立的新型脂肪酶生物传感器检测Cu2＋的方法,具有较高的灵敏度、专一性和稳定性,为实现食品中痕量、超痕量的重金属检测提供一定的参考。     

团聚状纳米AuPd修饰的H2O2生物传感器研究

采用微胶束法室温条件下制备团聚状的AuPd合金纳米粒子,使用紫外可见光谱(UV-vis),透射电镜(TEM),X-射线粉末衍射(XRD)和X-射线能量色散谱(EDS)表征团聚结构AuPd合金纳米粒子的形貌、尺寸、结构和组成。用制备的AuPd纳米粒子修饰辣根过氧化物酶玻碳电极,制备无电子媒介的过氧化氢生物传感器HRP/AuPd/GCE。使用循环伏安法和计时电流法表征了HRP/AuPd/GCE对H2O2的检测性能。实验结果表明:该传感器对H2O2具有良好的检测性能和稳定性,在H2O2浓度为1×10-7mol/L～5×10-3mol/L范围内检测电流与H2O2浓度有线性关系,线性相关系数R2=0.995 01,检出限为7.6×10-7mol/L。     

基于聚吡咯的胆固醇电化学生物传感器的制备及性能研究

本文以胆固醇氧化酶和辣根过氧化物酶为催化剂,通过电化学聚合吡咯单体,制备了电流型胆固醇传感器。实验中采用电化学聚合方法制备了聚吡咯膜(PPY),用扫描电子显微镜(SEM)对聚吡咯膜进行微观结构表征,采用循环伏安(CV)法研究了传感器的电化学特性及其抗干扰能力。结果表明,聚合圈数为300圈时得到的聚吡咯膜制备的传感器性能最佳,传感器最佳工作p H值为8.0,胆固醇氧化酶浓度为30 mg/m L,辣根过氧化物酶浓度为20 mg/m L,制备的胆固醇传感器,具有良好的检测性能,线性范围为2.0×10-6~1.6×10-4 mol/L,表观米氏常数appmK为5.6×10-6 mol/L,葡萄糖、抗坏血酸、尿酸等组分对传感器响应电流的影响分别为8.1%、8.5%、10.8%,抗干扰效果较好。该传感器对胆固醇具有良好的选择性响应,可以用于胆固醇含量的测定。     

AuRu纳米粒子修饰的辣根过氧化物酶传感器研究

采用反向胶束法在室温下合成出AuRu纳米粒子,使用X射线衍射(XRD)、能量色散X射线光谱 (EDS)、高分辨透射电镜(HRTEM)表征其结构、组成和形貌,制备其修饰辣根过氧化物酶传感器(HRP/AuRu/GC)。使用循环伏安法(CV)和计时电流法(i-t)研究该传感器对H2O2的检测性能。结果表明：HRP/AuRu/GC对H2O2检测具有高的灵敏度和稳定性,在H2O2浓度为1×10-7～1×10-3mol/L范围内检测电流与浓度的负对数成线性关系,线性相关系数R2＝0.9959,检出限为5.02×10-8mol/L。电极使用1个月后其响应电流为原来的91.54%。     

基于铁/碳纳米复合材料@1-氨丙基-3-甲基咪唑盐离子液体/玻碳电极检测肉制品中氨基脲

目的制备铁/碳纳米复合材料(iron/carbon nanocomposites,Fe/Cs)@1-氨丙基-3-甲基咪唑盐离子液体(1-aminopropyl-3-methylimidazole salt ionic liquid,IL-NH₂)/玻碳电极(glassy carbon electrode,GCE)传感器对肉制品中的氨基脲(semicarbazide,SEM)进行检测分析。方法合成具有核壳结构的Fe/Cs和IL-NH₂,并以此为基质,制备新型的Fe/Cs@IL-NH₂/GCE传感器。通过对缓冲液pH、Fe/Cs@IL-NH₂、计时电位等条件的优化确定Fe/Cs@IL-NH₂/GCE的最佳检测条件,对SEM进行定量分析。结果Fe/Cs@IL-NH₂具有良好的导电性、电催化活性、生物相容性及电化学稳定性,能显著提高Fe/Cs@IL-NH₂/GCE灵敏度。SEM质量浓度与其峰电流在0.1~115.0 mg/L范围内表现出良好的线性关系,r²为0.9989。检出限为0.0118 mg/L且Fe/Cs@IL-NH₂/GCE对常见的无机盐离子、呋喃西林、葡萄糖等有良好的抗干扰能力。结论制备的Fe/Cs@IL-NH₂/GCE检出限低、灵敏度高且方便快捷,为SEM的快速定量分析提供了一种新的方案。     

基于石石墨烯的丁酰胆碱酯酶传感器法快速测定水产品中的孔雀石绿

本文以壳聚糖（Chitosan）和石墨烯GS为复合修饰材料,通过交联技术固定化丁酰胆碱酯酶（BuChE）制备了BuChE/CS/GS/GCE纳米酶传感器,建立了一种快速而灵敏测定水产品中孔雀石绿（Malachite Green,MG）的方法。研究了BuChE/CS/GS/GCE纳米酶传感器修饰材料、电解质、固定酶量、抑制时间等对酶传感器响应电流的影响,优化了酶传感器法测定MG的试验条件,结果如下：修饰材料CS与GS之比为1:2、0.10 mol/L的PBS为电解质、pH 7、抑制时间为11 min、酶活是4.0 U/mL。在此条件下,该酶传感器的响应电流与电解质溶液中MG的浓度在1.0×10-7~1.1×10-6 mol/L范围内成线性关系（Ip=-6.97 C MG+22.81,R2=0.9885）,最低检测限为2.80×10-8 mol/L（S/N=3）,加标回收率在96.36%~99.78%。该方法用于水产品中MG的测定具有简捷、灵敏度高、选择性好、稳定性好、重复性好等优点,用于水产品中孔雀石绿的快速检测是可行的。     

比色法检测Hg2+的DNAzyme生物传感器的构建

摘 要：目的 构建一种DNAzyme生物传感器用于比色法和定量检测水源中的汞离子污染物。方法 通过设计富含鸟嘌呤的HA-PS2.M功能核酸序列和响应面法优化影响DNAzyme生物传感器响应效果的hemin浓度、K+浓度和ABTS体积的因素，借助于核酸外切酶I的酶切作用，成功的构建了可用于定性比色检测和定量检测Hg2+污染水源的DNAzyme生物传感器。结果 结果表明，当Hg2+浓度在25 nM-500 nM浓度范围内，标准曲线线性关系良好，相关系数R2为0.9868，该方法的回收率在 98.96%-103.8%之间，相对标准偏差（relative standard deviation, RSD）均小于4.89，检测限为3.5 nM。 结论 该DNAzyme生物传感器无需修饰，合成简单，且具有较高的准确度、灵敏度和稳定性，适用于水源中汞离子污染的检测。     

MnO2/ZnO/GCE电化学传感器的构建及对蜂蜜中磺胺甲恶唑的检测

为快速检测蜂蜜中磺胺甲恶唑(sulfamethoxazole,SMZ)的残留，将水热法制备的氧化锌(ZnO)及共沉淀法制备的二氧化锰(MnO₂)材料复合于玻碳电极(GCE)上，构建了MnO₂/ZnO/GCE电化学传感器用于检测SMZ。采用扫描电镜(SEM)及红外光谱(FT-IR)对复合材料的形貌、结构进行表征。利用差分脉冲伏安法(DPV)对复合材料的比例、修饰量进行探究，从而对传感器的构建条件进行优化。并采用差分脉冲伏安法(DPV)及循环伏安法(CV)对缓冲溶液pH、扫描速率等检测条件进行考察。结果表明，当m(ZnO):m(MnO₂)质量比为1:0.6、MnO₂/ZnO复合材料修饰量为1.7×10-3 mg/mm2、缓冲溶液pH为8、扫描速率为30 mV/s时，该传感器对SMZ具有良好的检测效果。在0.3～100μmol/L范围内，峰电流与SMZ浓度呈良好的线性关系，其线性方程为Ip=0.0843 c+4.5168(R2=0.9916)，检测限为0.39μmol/L，定量限为1.30μmol/L。将...     

固相萃取光谱法测定水及肉制品中痕量亚硝酸钠

采用固相萃取光谱法对亚硝酸钠进行定量分析。首先确定分析波长为472.5 nm,随后优化衍生化反应的条件：pH 4.74、衍生化时间15 min、衍生化试剂亚硝酸钠-对氨基苯磺酸-1-萘酚物质的量比1∶3∶3。富集条件：富集膜种类为尼龙膜,过膜体积为10 mL。在0.002～0.030 mg/L质量浓度范围,吸光度y与质量浓度x之间呈二次函数关系,y=－268.76x2＋14.55x＋0.03,R2=0.999,检出限为1.29 μg/L。将该方法用于自来水中亚硝酸钠的检测,加标回收率在91.3%～114.0%之间,相对标准偏差在4.21%～7.90%之间;用于培根亚硝酸钠的检测,检测结果与离子色谱检测结果相符,平行实验的相对标准偏差分别为8.51%、9.98%。本研究为测定亚硝酸钠提供了一种具有较高的灵敏度和选择性,以及较理想的准确度和精密度的新型快速检测方法。