食用油脂中3-MCPD脂肪酸酯和缩水甘油脂肪酸酯分析方法研究进展

随着对油脂中3–MCPD脂肪酸酯(ME)和缩水甘油脂肪酸酯(GE)研究和检测技术的不断更新,在精炼棕榈油中发现了ME存在,且在大多数食用油脂中发现了GE存在。ME和GE作为两类食用油脂加工过程中产生的污染物,对人体可能存在致癌性。目前对ME和GE的检测有直接方法和间接方法 2种,直接方法主要是对油样处理或不处理后直接用LC–MS、LC–MS/MS、LC–TOF–MS、GC–MS等进行检测;间接方法是将ME和GE醇解为3–MCPD和缩水甘油酯,苯硼酸或七氟丁酰咪唑衍生化后用GC–MS或GC–MS/MS检测。该文对现有的ME和GE检测方法的样品处理过程、仪器条件、结果等加以比较和分析探讨。     

食用油中缩水甘油酯的检测方法研究进展

缩水甘油酯(GEs)痕量存在于精炼食用油中。食用油中缩水甘油酯检测方法主要包括间接检测法和直接检测法。间接检测法即将缩水甘油酯通过酯交换反应,解离出缩水甘油,再通过衍生化后进行GC-MS测定。直接检测法在不破坏缩水甘油酯结构的基础上,先经过或不经过样品净化步骤直接测定。对食用油中缩水甘油酯检测方法的样品处理过程、仪器条件、结果进行综述,并对检测方法的优缺点进行分析。     

液相色谱-质谱法测定食用植物油中缩水甘油酯的含量

采用液相色谱-质谱法检测食用油脂中缩水甘油酯的含量,以AOCS方法为基础,优化了前处理条件和流动相梯度洗脱程序。方法的缩水甘油酯回收率为92.42%~109.20%,相对标准偏差RSD为4.01%~7.52%,五种缩水甘油酯的最低检出限在9~30μg/kg之间。本方法灵敏度高,重复性好,能够满足实际工作中油脂中缩水甘油酯含量分析的需要。     

食用油脂中缩水甘油酯的风险评估研究

缩水甘油酯(GEs)被发现存在于食用油脂中,是潜在的不安全因素。针对此问题,对食用油脂给人体带来的GEs的危害进行了风险评估研究。首先,采用液相色谱-质谱法分析了我国15种油脂样本中的GEs含量,同时结合文献发表的48个油脂样本的GEs含量,运用Crystal Ball软件建立食用油脂中GEs对人体健康危害的风险评估模型。在该模型中,人群通过食用油脂途径摄入缩水甘油酯在普通暴露量(75百分位数)时暴露边界值为4 330,表明在普通暴露量下缩水甘油酯对人体健康造成危害的风险较低。评估结果可为我国居民通过食用油脂途径摄入GEs的风险评估提供一定的理论依据。     

月桂酸缩水甘油酯的相转移催化合成与表征

目的研究月桂酸缩水甘油酯的有效合成、纯化方法,为食用油脂中脂肪酸缩水甘油酯的检测提供相关对照品。方法以月桂酸钠和环氧氯丙烷为起始原料,四丁基溴化铵为催化剂,采用相转催化法一步合成了月桂酸缩水甘油酯,通过甲醇/正己烷为萃取溶液及重结晶的方式得到纯品。纯化后的产物经高效液相、红外光谱、元素分析、质谱等手段进行表征。结果产物经表征后确证为月桂酸缩水甘油酯,在优化条件下产物的纯度可达95%以上,符合标准对照品的纯度要求。结论该方法以环氧氯丙烷为反应物和溶剂,原料易得、成本低廉,反应效率高、操作简便,为脂肪酸缩水甘油酯的合成提供了一种有效途径与方法。     

承德市食用植物油中氯丙醇酯和缩水甘油酯污染水平与暴露风险评估

目的对承德市售食用植物油中氯丙醇酯和缩水甘油酯进行污染水平分析。方法样品加入适量内标液后,经碱水解脂肪,固相萃取柱脱水净化后,用七氟丁酰基咪唑进行衍生化处理,供气相色谱-质谱仪进样分析。结果在检测的市售的30份植物油样品中,3-氯丙醇酯、2-氯丙醇酯和缩水甘油酯的检出率为100%、93%(28/30)及83%(25/30)。3-氯丙醇酯及2-氯丙醇酯含量范围分别在0.15～1.06 mg/kg和0.03-0.66 mg/kg,缩水甘油酯含量范围在0.03～1.85 mg/kg。结论氯丙醇酯和缩水甘油酯污染在承德市食用植物油中广泛存在,检出率在80%以上,这意味着虽然通过食用植物油摄入氯丙醇酯和缩水甘油酯的健康风险不高,但仍然不能忽视这种风险。检测部门应加大对这两种物质的检测力度,以保障人民的健康安全。     

2种脱酸工艺对米糠油甘油酯组成及3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量的影响

依据酸价和甘一酯、甘二酯含量降低情况,确定米糠油水蒸气蒸馏脱酸的最佳条件,之后对相同米糠毛油分别进行碱炼脱酸和水蒸汽蒸馏脱酸,再对脱酸米糠油进行蒸馏脱臭,并对其酸价、甘油酯组成及3-氯丙醇酯、缩水甘油酯含量进行检测,对比研究2种脱酸工艺对米糠油甘油酯组成及3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量的影响。结果显示:米糠油水蒸汽蒸馏脱酸的最佳条件为温度250℃、时间100 min;经水蒸汽蒸馏脱酸,米糠油酸价(mgKOH/g)从14.64降低至5.58,甘二酯、甘一酯含量分别从18.18%、4.08%降低至5.78%、1.87%,降幅分别为68.21%、54.17%,3-氯丙醇酯、缩水甘油酯分别从6.28、4.47 mg/kg上升至10.27、7.70 mg/kg;经碱炼脱酸,米糠油酸价降低至0.11,甘二酯、甘一酯含量降低至9.09%、2.45%,降幅分别为50.0%、39.95%,3-氯丙醇酯、缩水甘油酯含量分别上升至7.35、6.67 mg/kg;蒸馏脱酸米糠油再经脱臭,3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量分别升高至16.04、12.94mg/kg,而碱炼脱酸米糠油再经脱臭,3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量分别升高至17.18、13.91 mg/kg,较蒸馏脱酸再脱臭的升幅提高,这可能源于水蒸汽蒸馏脱酸相比于碱炼脱酸能更好地降低待脱臭油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的前体物质即甘一酯和甘二酯含量,但由于水蒸气蒸馏脱酸本身会生成较大量的3-氯丙醇酯和缩水甘油酯,使得待脱臭油脂中的含量很高,致使脱臭后油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的含量仍然很高。因此,如何在降低待脱臭油脂中甘一酯、甘二酯含量的同时减少3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量,或将成为防范和消减米糠油精炼过程3-氯丙醇酯和缩水甘油酯形成需要突破的关键技术问题。     

气相色谱-串联质谱法同时测定食品中的氯丙醇酯和缩水甘油酯

建立了一种气相色谱-串联质谱仪(GC-MS/MS)同时测定多种油脂类食品中3-氯丙醇酯(3-MCPDE),2-氯丙醇酯(2-MCPDE)和缩水甘油酯(GE)的检测方法。通过试验对样品提取、酯交换、衍生化,以及GC-MS/MS检测条件进行了优化,采用建立的GC-MS/MS方法对植物油、焙烤类食品、油炸膨化类食品以及奶粉四类食品中3-MCPDE,2-MCPDE和GE进行检测,方法的定量限在四类食品中分别为10、20、50和100μg/kg。方法的总体平均回收率范围为68.9%~116.5%,相对标准偏差(RSDn=6)为2.11%~13.90%,结果表明样品在较宽的线性范围内,呈良好线性相关,相关系数(R)大于0.99。本方法提取效率高,净化效果好,检测灵敏度和准确度高,能够满足日常工作中植物油类、奶粉类、油炸膨化食品类和焙烤食品类等基质中3-MCPDE、GE和2-MCPDE的定性定量检测。     

气相色谱-串联质谱法同时测定食品中的氯丙醇酯和缩水甘油酯

建立了一种气相色谱-串联质谱仪（GC-MS/MS）同时测定多种油脂类食品中 3-氯丙醇酯（3-MCPDE）,2-氯丙醇酯（2-MCPDE）和缩水甘油酯（GE）的检测方法。通过试验对样品提取、酯交换、衍生化,以及 GC-MS/MS 检测条件进行了优化,采用建立的 GC-MS/MS 方法对植物油、焙烤类食品、油炸膨化类食品以及奶粉四类食品中 3-MCPDE,2-MCPDE 和 GE 进行检测,方法的定量限在四类食品中分别为 10、20、50 和 100 μg/kg。方法的总体平均回收率范围为 68.9%~116.5%,相对标准偏差（RSDn=6）为 2.11%~13.90%,结果表明样品在较宽的线性范围内,呈良好线性相关,相关系数（R）大于 0.99。本方法提取效率高,净化效果好,检测灵敏度和准确度高,能够满足日常工作中植物油类、奶粉类、油炸膨化食品类和焙烤食品类等基质中 3-MCPDE、GE 和2-MCPDE 的定性定量检测。     

不同食用油的甘油酯组成、3-MCPD酯和GEs含量研究

采集成品食用植物油样品53个,对其甘油酯组成、3-氯丙醇酯（3-MCPD酯）和缩水甘油酯（GEs）含量进行检测,分析食用植物油产品的甘油酯组成与3-MCPD酯、GEs含量相关性。结果表明：所检油样中甘三酯含量为81.26%～99.11%,甘二酯含量为0.79%～13.94%,甘一酯含量为ND～4.84%,甘三酯含量不足95%的样品数占52.8%,不同品种油脂及同品种不同油脂样品的甘油酯组成均呈现较大差异;3-MCPD酯检出率为86.79%,含量为0.19～14.68 mg/kg;GEs检出率为100%,含量为0.16～19.20 mg/kg;对照欧盟限量指标,GEs含量小于等于1 mg/kg的样品占20.75%,3-MCPD酯含量小于等于1.25 mg/kg的样品占64.15%;棕榈油和稻米油中3-MCPD酯和GEs含量远高于其他油脂品种,这两种油脂中甘二酯和甘一酯含量也最高;大豆油中3-MCPD酯和GEs含量较低,甘二酯和甘一酯含量也较低;其他油脂中3-MCPD酯和GEs含量与甘二酯和甘一酯含量之间并未显示出明确的相关性。     

食用植物油中氯丙醇酯检测方法研究进展

脂肪酸氯丙醇酯是食用植物油加工过程中形成的一类污染物,进入人体胃肠道后在脂酶作用下可水解释放出具有潜在致癌性的氯丙醇类物质,食用油中氯丙醇酯污染已成为新出现的热点食品安全问题之一。建立准确、可靠、高灵敏的检测食用油中氯丙醇酯含量的方法具有重要的现实意义。目前氯丙醇酯的检测方法有直接法和间接法两种,直接法不破坏氯丙醇酯结构直接检测,间接法将氯丙醇酯转化为游离氯丙醇,以测得的氯丙醇含量反推计算出样品中氯丙醇酯的含量。本文综述了近年来国内外氯丙醇酯检测技术的研究概况,对各种检测方法的基本原理、操作步骤、仪器条件及各自的优缺点进行了比较分析,最后展望了氯丙醇酯检测方法的发展趋势和检测结果的应用。     

气相色谱-串联质谱法测定婴幼儿配方乳粉中的3-氯丙醇酯和缩水甘油酯及其风险评估

建立检测婴幼儿配方乳粉中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的气相色谱-串联质谱法,测定不同市售婴幼儿配方乳粉中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的含量,掌握婴幼儿配方乳粉中酯类污染情况并进行安全风险评估。采用正己烷提取婴幼儿配方乳粉中的3-氯丙醇酯和缩水甘油酯,经过水解、苯基硼酸衍生、气相色谱-串联质谱法测定,内标法定量。结果表明,3-氯丙醇酯和缩水甘油酯总量在0.040 0～4.00μg/m L、3-氯丙醇酯含量在0.020 0～2.00μg/m L的范围内线性良好,相关系数R²>0.999,检出限均为10.0μg/kg,定量限均为25.0μg/kg。在25.0、100、300μg/kg添加水平下,平均回收率在95.0%～98.1%之间。该方法准确率高、回收率好,可用于婴幼儿配方乳粉中的3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的检测。150份市售婴幼儿配方乳粉样品中,3-氯丙醇酯检出率为12.7%,含量为ND～52.4μg/kg,平均检出值为29.8μg/kg。缩水甘油酯检出率为6.67%,含量为ND～40.1μg/kg,平均检出值为31.9μg/kg。3-氯丙醇酯的平均暴露水平为0.33～...     

Updated occurrence of 3-monochloropropane-1,2-diol esters (3-MCPD) and glycidyl esters in infant formulas purchased in the United States between 2017 and 2019

ABSTRACT

Fatty acid esters of 3-monochloropropane-1,2-diol (3-MCPD) and glycidol are potentially carcinogenic and/or genotoxic processing contaminants that are formed during the process of edible oil refining. Because of their toxicological properties, the presence of these compounds in refined oils and foods containing these oils, particularly infant formula, poses a potential food safety concern. For this reason, recent research efforts have focussed on the development of methods for the analysis of MCPD and glycidyl esters in infant formula in order to estimate levels of exposure. This work presents occurrence data for 3-MCPD and glycidyl esters in 222 infant formulas purchased in the United States between December 2017 and January 2019. The results of this study show a wide range of contaminant concentrations across four different manufacturers, with average bound 3-MCPD concentrations ranging from 0.035 µg g^?1 to 0.63 µg g^?1 and average bound glycidol concentrations ranging from 0.019 µg g^?1 to 0.22 µg g^?1. The data suggest that manufacturers B and C source palm oil produced with mitigation measures, leading to reduced amounts of 3-MCPD and glycidyl esters in their infant formulas. Additionally, comparison with a previously published study in our laboratory of the occurrence of 3-MCPD and glycidyl esters in infant formula purchased in the U.S. between 2013 and 2016 revealed that, since 2016, contaminant concentrations have decreased in products produced by manufacturers A, B, and C, while contaminant amounts in formulas from manufacturer D have slightly increased.     

Fatty acid esters of monochloropropanediol (MCPD) and glycidol in refined edible oils

Recently, fatty acid esters of monochloropropanediol (MCPD) and that of glycidol have been reported in refined edible oils. Since then a wealth of research has been published on the factors influencing the formation of these contaminants in foods. It can be noted that the predominant precursors in a given matrix will not necessarily be the same as in other matrices. Further, proven relationships in the past between precursors responsible for free MCPD or free glycidol formation will not necessarily be valid for their fatty acid-esterified counterparts. This review attempts to summarise the current status of the literature as it pertains to the reasons surrounding the manifestation of MCPD esters and glycidyl esters in oils and fats. Recent efforts to mitigate the levels of these contaminants were highlighted and put into the context of their respective reaction matrices. As more accurate occurrence data for MCPD esters and glycidyl esters in other foods are collected, more targeted mitigation experiments can be formulated with respect to the reaction matrices under investigation.     

Dietary advanced glycation end-products, 2-monochloropropane-1,3-diol esters and 3-monochloropropane-1,2-diol esters and glycidyl esters in infant formulas: Occurrence,formulation and processing effects,mitigation strategies

Infant formula contains thermal processing contaminants, such as dietary advanced glycation end-products (dAGEs), glycidyl esters (GEs), 2-monochloropropane-1,3-diol esters and 3-monochloropropane-1,2-diol esters (MCPDEs). This systematic review aimed to gain insights into the occurrence of these contaminants in different types of infant formula, to understand potential effects of the formulation and processing of infant formulas on these contaminants, as well as into possible mitigation strategies. The occurrence of dAGEs in infant formula depends on the recipes and processing conditions. Hydrolyzed protein formulations promote dAGEs formation in infant formula since peptides are more prone to glycation than intact proteins, which is reflected in high dAGEs concentration in hypoallergenic infant formula. Different carbohydrates in recipes result into different glycation extents of infant formula: maltodextrin containing formulas contained less dAGEs than those with lactose. Concerning mitigation strategies, applying ultra-high-temperature (UHT) treatment during milk processing leads to less dAGEs formation than using in-bottle sterilization. Although data are limited, evidence showed that encapsulation of raw ingredients or the use of antioxidants or enzymes in recipes is promising. The occurrence of MCPDEs and GEs in infant formula fully depends on the vegetable oils used in the recipe. High levels of these contaminants can be found when relatively high amounts of palm oils or fats are used. The mitigation of MCPDEs and GEs should therefore be performed on fats and oils before their application to infant formula recipes. Data and knowledge gaps identified in this review can be useful to guide future studies.     

食用油中氯丙醇酯污染及检测方法研究进展

食用油在精炼加工过程中会产生氯丙醇酯类物质,对食用油的安全造成影响,因此加强检测方法研究,提高检测水平尤为重要。对食用油中氯丙醇酯的组成、来源及危害进行了综述,对目前食用油中氯丙醇酯的检测方法(间接测定法和直接测定法)进行了介绍,其中详细分析了各种检测方法的原理及前处理过程等对检测结果的影响,并提出了今后的研究方向。以期为保证食用油安全性方面的研究提供参考。     

国内外米糠油品质的研究

旨在改善国内市售米糠油品质,选取11种国内外来源的米糠油,对其基本理化性质、脂肪酸及甘油酯组成、生物活性成分及有害物质含量进行测定。结果表明：不同来源的米糠油酸值、过氧化值、色泽等基本理化指标均符合国标限定要求;不同来源米糠油脂肪酸组成差别不大,甘油酯组成差异明显;不同来源米糠油中生物活性成分含量差异较大,谷维素含量在3 200~26 000 mg/kg范围内,植物甾醇含量在224~5 197 mg/kg范围内,生育酚含量在35~400 mg/kg范围内,角鲨烯含量在1~12 mg/kg范围内;不同来源米糠油塑化剂及苯并（a）芘含量均符合国标限定要求,然而国产的米糠油中3-氯丙醇酯及缩水甘油酯含量远超欧盟标准。国内米糠油加工企业应改进生产工艺,减少精炼过程中氯丙醇酯及缩水甘油酯的生成。