钛系TPI老化性能和热刺激温度的表征

分析了实验室条件下老化3a的TPI胶料的机械性能,并测试了其老化100℃×2d后的性能;同时表征了材料的热刺激温度。防老剂4010对TPI具有较好的防老化性能。防老剂可能起到了成核剂的作用,促进了TPI的结晶。热刺激温度的变化规律基本上与300%定伸应力变化一致。     

聚合转化率对高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶微观结构及性能的影响

研究在10L聚合釜中由TiCl4／MgCl2负载型催化剂催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶时，聚合转化率对共聚物的组成、结构和性能的影响。结果表明，丁二烯／异戊二烯的初始摩尔比为0．2时，随着聚合转化率的升高，聚合物中丁二烯单元的平均组成下降；不同聚合转化率下共聚物丁二烯单元中反式1，4-结构摩尔分数均大于0．98，异戊二烯单元中反式1，4-结构摩尔分数均大于0．97，聚合转化率对共聚物的微观结构没有明显影响。聚合转化率提高使共聚物生胶拉伸强度提高，拉断伸长率和硬度变化不大；聚合转化率为60％的硫化胶具有良好的综合性能。     

正辛醇改性负载钛催化体系聚合丁二烯

以不同用量正辛醇改性负载钛催化体系(简称Ti系催化剂)催化丁二烯配位聚合,考察了催化剂用量、三异丁基铝(简称A l)用量及反应条件对聚合的影响,通过红外光谱、差示扫描量热法表征了聚合产物的结构及结晶状态。结果表明,当正辛醇/Ti(摩尔比)为1~4时,改性后催化剂最佳配比为Ti/Bd(摩尔比)5×10-4,A l/Ti(摩尔比)20,反应温度60℃时催化活性最高;所得聚丁二烯的1,2-结构摩尔分数为38.4%,已达到中乙烯基聚丁二烯的范畴;结晶含量(19%~34%)明显低于反式-1,4-聚丁二烯。     

低相对分子质量反式聚丁二烯接枝马来酸酐的研究

研究了在二甲苯溶剂中，以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂，低相对分子质量反式．1，4-聚丁二烯(LMTPB)接枝马来酸酐的反应。考察了引发剂用量、反应时间、马来酸酐用量、抗凝胶剂用量、溶剂用量对接枝反应的影响。结果表明：聚合物的接枝率随引发剂用量的增大、反应时间的延长、马来酸酐用量的增大和溶剂用量的减小而增大。聚合产物的凝胶含量随引发剂用量的增加、反应时间的延长、溶剂用量的减小逐渐增大，而随马来酸酐用量的增大变化不大。加入适量的抗凝胶剂，不仅可减少凝胶含量，还可提高接枝率。IR分析表明，马来酸酐确已接枝在LMTPB上。而DSC测试结果表明，接枝聚合物的结晶度和熔点均下降。     

合成反式－1，4－聚异戊二烯的硫化与性能

考察了交联反式．１，４－聚异戊二烯的结构与性能。结果表明，合成ＴＰＩ能用普通不饱和橡胶的硫化体系─硫磺／ＴＥＴＤ交联，随着流磺用量的增加，交联密度提高，结晶度和结晶速度降低，相应热刺激温度降低，当硫磺用量小于０．７５份时，表现为热塑性；当硫磺用量大于２．０份时，室温下为弹性体；当硫磺用量在０．７５～２．０份范围内，为热致弹性体，可作为形状记忆材料，其热刺激温度在３０—５０℃。硫磺用量大于２价时，材料难以结晶，屈服强度消失，热刺激温度低于室温，主实表现在弹性体性质。     

丁烯-己烯共聚物改性聚丙烯性能研究

采用自制的负载钛催化剂[TiCh／MgCl2-Al（i-Bu）3]体系，合成了1-丁烯-1-己烯共聚物（PBH）热塑性弹性体，并用己烯摩尔含量为2％、7％、20％的PBH对聚丙烯（PP）进行共混改性，研究了PP共混物的力学性能和热性能。结果表明：随着PHH含量的增加，共混物的冲击强度、断裂伸长率和密度、熔体流动性都有增大的趋势，而拉伸强度、弯曲强度、硬度和耐热温度均有一定的下降；己烯摩尔含量大的PBH增韧改性PP的效果更好。     

陈化对1-丁烯聚合的影响

采用自制的TiCl4／MgCl2-Al（i-Bu）3负载钛催化体系合成了聚1-丁烯热塑性弹性体。在250~500mL聚合瓶中研究了陈化对1-丁烯聚合的影响规律，考察了催化剂摩尔比、陈化与否、陈化温度和陈化时间对单体转化率的影响。结果表明：当n（Al）／n（Ti）较低时陈化可显著提高1-丁烯转化率；当n（Al）／n（Ti）较高时对提高单体转化率效果不明显，与不陈化的情况无明显差别；相同n（Al）／n（Ti）、n（Ti）／n（1-丁烯），陈化时间均为10min时，陈化温度为30℃时单体转化率最高；2h以内陈化时间对单体转化率无明显影响，继续延长陈化时间则单体转化率下降较快。     

高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR)

综合评述了国内外高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶的研究进展．包括合成方法、结构与性能及其应用，并对其发展趋势进行了评述。     

反—1,4—聚异戊二烯的结晶行为

用膨胀计法研究了负载型钛催化合成反－１，４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）的结晶行为，其本体结晶动力学实验数据符合Ａｖｒａｍｉ方程。结晶速率常数ｋ在２０￣４５℃时，随温度升高而减少；Ａｖｒａｍｉ指数ｎ在２０￣３０℃时，接近１，在４５℃时。同时还考察了交联对ＴＰＩ结晶速度和结晶度的影响，并用ＤＳＣ观察了交联ＴＰＩ熔融吸热峰的变化。     

水相悬浮法氯化反式1，4-聚异戊二烯的结构表征

采用水相悬浮法合成氯化反式1，4-聚异戊二烯（CTPI），并对其结构进行表征。分析结果表明，TPI在氯化过程中其亚甲基上发生了较剧烈的取代反应，并产生了氯代羧酸基团；随着氯含量的增大，CTPI的热稳定性提高；CTPI热降解分多步进行，240℃左右以脱氯化氢为主，380-420℃以分子断链脱碳氢化合物气体为主，500～800℃CTPI热损失的碳残余物质量损失率约为3％。