调整炼油厂产品结构的加氢技术的开发与应用

介绍了可以调整炼油厂产品结构的系列加氢技术。灵活调整产品分布的加氢裂化技术可以通过调整产品的馏程范围及更换化工型加氢裂化催化剂有效压减柴油产量,降低柴汽比;中压加氢改质MHUG技术可以生产约10%~35%的高芳潜石脑油,同时生产清洁柴油(其硫质量分数小于10μg/g,十六烷值较原料增加10~25单位);FD2G催化裂化柴油加氢转化技术可将劣质柴油馏分转化为收率50%以上的高辛烷值(RON 91~94)、低硫(硫质量分数小于10μg/g)的汽油产品,可作为国Ⅴ汽油调合组分;FDHC柴油中压加氢裂化技术以直馏柴油为主要原料,可以直接生产优质3号喷气燃料(喷气燃料收率40%~50%,烟点26~31 mm),有效压减柴油产量,降低柴汽比;FD2J直馏柴油中压加氢裂化技术可以进一步降低喷气燃料冰点,提高喷气燃料收率。     

FC-32加氢裂化催化剂性能特点及工业应用

为全面考察FC-32新一代灵活型加氢裂化催化剂的反应性能,使用不同原料油在不同压力等级和不同转化深度下,对FC-32催化剂进行工艺研究。结果表明,FC-32催化剂在不同压力等级下均显示出优异的催化性能,具有很高的温度敏感性、优异的生产操作灵活性和很强的原料油适应性,可以生产低裂解性能关联指数（BMCI值）、富含链烷烃、馏出率为90%时的温度和干点较原料油显著降低的尾油蒸汽裂解制乙烯原料。2009年10月,FC-32催化剂在中国石油化工股份有限公司天津石化分公司1.8 Mt/a加氢裂化装置上成功工业应用。     

硅/铝比对Y型分子筛负载贵金属催化剂在甲基环戊烷加氢转化反应中催化性能的影响

以具有不同硅/铝比HY型分子筛为载体,采用浸渍法制备出一系列的Pt/HY双功能催化剂,并对其在甲基环戊烷(MCP)加氢转化反应中的催化性能进行了研究。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N2吸附-脱附、吡啶红外及NH3程序升温脱附(NH3-TPD)等手段对所制催化剂的物化性质进行表征,揭示了催化剂中载体酸性及负载金属对其催化性能的影响。结果表明,双功能Pt/HY催化剂中Pt粒子和载体HY酸活性中心协同催化对甲基环戊烷加氢转化产物分布有很大影响,通过载体HY酸活性中心的数量可对产物分布进行调控,同时具有高B/L酸酸量比值的HY为载体更有利于开环产物和扩环产物的生成。相比于Ir和Ru,Pt与酸中心作用更强,表现出对扩环产物的高选择性。     

FC-46多产化工原料型加氢裂化催化剂的研制

选取适宜方法改性的分子筛和氧化铝作为载体组分,W-Ni作为加氢组分,采用UDRM技术制备出一种新型多产化工原料型FC-46催化剂。采用SEM、XPS等手段对催化剂进行了表征。以四氢萘和正十二烷为探针分子考察了FC-46催化剂的性能。与参比剂相比,FC-46催化剂作用下的四氢萘转化率提高0.7百分点,而正十二烷转化率降低2.1百分点。工业应用结果表明,FC-46催化剂活性略高于国外催化剂,产物的重石脑油选择性较国外催化剂作用下高0.7～1.0百分点,重石脑油芳烃潜含量比国外催化剂作用下高2.3～3.3百分点,喷气燃料烟点比国外催化剂作用下高2.5～3.7mm,尾油BMCI值比国外催化剂作用下低1.9～2.8个单位。     

催化柴油加氢转化生产高附加值油品工业应用及经济效益分析

催化裂化柴油多环芳烃含量高,十六烷值非常低,属于劣质柴油馏分。采用中国石化大连石油化工研究院开发的"高芳烃含量催化柴油转化"技术,以催化柴油为原料生产高附加值高辛烷值汽油调和组分,很好适应炼油行业油品结构调整的趋势。工业应用结果表明,采用该技术后,装置经济效益显著增加。     

纳米NaY分子筛的氟硅酸铵脱铝改性对其性能的影响

采用无模板剂、无导向剂的方法合成了100 nm以下粒度分布均匀的纳米NaY分子筛。采用氟硅酸铵脱铝剂对纳米NaY分子筛进行了脱铝改性,考察了氟硅酸铵用量和反应时间等因素对纳米NaY分子筛物化性质及催化性能的影响。结果表明,脱铝后纳米NaY分子筛孔结构保持完整,热稳定性良好,硅/铝比（n〖DK〗(Si)/n〖DK〗(Al)）提高,酸中心数量略有减少而强酸中心数量增加。在1〖DK〗,3〖DK〗,5 三异丙基苯催化裂解反应中表现出优异的催化性能。     

含复合分子筛的灵活型加氢裂化催化剂的研制

中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院采用性能优异的改性复合分子筛为主要裂化组分,用先制备催化剂载体后再浸渍活性金属的方法制备了新一代灵活型加氢裂化催化剂,用于多产优质中间馏分油和低BMCI值加氢裂化尾油。相比较同类型的加氢裂化催化剂,虽然新催化剂的分子筛用量只有原来的67%,但表现出了裂化活性更高、中间馏分油选择性更好以及加氢裂化尾油BMCI值更低的特点。以伊朗VGO为原料,在控制相同转化率的条件下,与同类型催化剂相比,反应温度降低了5℃,中间馏分油选择性提高了2.9百分点,加氢裂化尾油的BMCI值降低1单位以上。新催化剂制备过程简单,反应过程稳定性好,产品适应性强。     

国内馏分油加氢裂化技术应用现状和发展趋势

通过对我国加氢裂化市场的发展历程、装置布局和技术供应等方面的介绍,阐明了我国加氢裂化市场的特点是装置规模趋于大型化,处理能力快速增长,装置总体布局不均衡,工艺流程以单段串联为主,尾油产品主要用作乙烯裂解原料等。面向未来,随着新燃油标准的出台,我国加氢裂化装置布局不均衡的局面将有所改善,市场需求对加氢裂化技术水平提出了更高的要求,市场竞争将日趋激烈。     

国外加氢裂化催化剂研发新进展

随着环保法规和燃料油排放指标的日趋严格,国外各大炼油公司均加大对加氢裂化技术研发和应用方面的投入,通过新材料和催化剂制备新技术的应用,新一代加氢裂化系列催化剂的性能明显提升。通过改善载体孔结构、表面酸性分布和调整载体与金属之间的作用力,增加易于活化的二类活性中心数目,使得新一代加氢裂化预处理催化剂加氢脱氮/芳烃加氢饱和活性和稳定性等性能显著提高。依赖于分子筛合成和改性等技术的进步,新一代加氢裂化催化剂不仅活性、选择性和稳定性获得进一步提升,其它方面性能也获得明显提升,如提高操作灵活性、扩大原料油适应性、降低氢耗和提高产品质量等。