气相色谱-质谱法测定食品用纸制品中五氯酚含量

目的建立气相色谱-质谱法测定食品用纸制品中五氯酚含量的分析方法,了解食品用纸制品中五氯酚的残留状况。方法纸制品试样加入2,4,6-三溴酚内标后,经液-液萃取, SLC柱净化,乙酸酐-吡啶溶液衍生后,采用气相色谱-质谱法测定,内标法定量。结果在50~1000ng范围内,相关系数均>0.9995。方法的检出限为0.008mg/kg,定量限为0.025mg/kg。加标回收率为89.3%~109.8%,相对标准偏差(relativestandard deviations, RSDs)分别为3.2%、8.6%和4.4%。106份市售纸制品中, 8份样品检出五氯酚,阳性率为7.5%,含量范围为0.011~0.045 mg/kg,阳性样品五氯酚含量的平均值为0.027 mg/kg。结论该方法灵敏度较高,精密度好,适用于纸制品中五氯酚的准确定量检测。检测数据表明,食品用纸制品中五氯酚风险较小。     

33%氯氟·吡虫啉悬浮剂在柑橘中的残留动态与膳食风险评估

采用QuEChERS前处理技术结合超高效液相色谱—串联质谱仪(UPLC-MS/MS)同时检测柑橘中33%氯氟·吡虫啉悬浮剂2种有效成分(高效氯氟氰菊酯和吡虫啉)的残留,并对该复配农药在柑橘田残试验中的残留消解动态规律进行了研究。试验结果表明:2种有效成分在柑橘全果上的消解规律均符合一级动力学关系,拟合优度r=0.956 0～0.992 3,高效氯氟氰菊酯、吡虫啉半衰期分别为8.2～9.8,5.5～7.6d,最终降解率均在92%以上;最终残留量表明,最终残留量与施药剂量、施药次数及采收间隔期呈正相关;2种有效成分的残留主要分布于果皮,其次为全果和果肉;距末次施药28d后,柑橘全果中吡虫啉和高效氯氟氰菊酯的残留量均低于国家标准(GB 2763—2016)中规定的MRL值,膳食风险评估结果表明,其残留对6类典型人群的风险均在人体可接受范围内。因此建议33%氯氟·吡虫啉悬浮剂以1 000倍稀释液(330mg/kg)施药,1个柑橘生产周期最多施药2次,施药间隔期10d,采收安全间隔期为28d对柑橘种植进行技术指导。     

两种稻田用除草剂残留对烟草危害的阈值研究

为指导烟稻轮作区稻田用除草剂2,4-滴丁酯和氯氟吡氧乙酸的合理使用,通过室内盆栽与大田试验,研究了两种除草剂在土壤和烟株中的残留和消解动态,以及烟株药害症状和内源激素含量变化。结果表明：（1）两种除草剂残留均可导致烟株矮化,茎秆扭曲,烟叶卷曲黄化;（2）两种除草剂残留导致不同部位烟叶IAA和GA₃含量显著降低,ABA含量显著升高（p<0.05）;（3）随施用剂量和处理时间增加,两种除草剂残留对烟株农艺性状的抑制作用增强,以株高或叶面积抑制率为10%~15%为标准,2,4-滴丁酯和氯氟吡氧乙酸的致害阈值在土壤中分别为1.022和0.053 mg/kg,在叶片中分别为0.047 8和0.027 6 mg/kg;（4）结合致害阈值得出2,4-滴丁酯和氯氟吡氧乙酸的田间安全间隔期分别为53 d和160 d。     

黄金梨果实膨大期应用毒死蜱的残留研究

目的了解毒死蜱在黄金梨果实膨大期使用的安全性。方法对京郊黄金梨果实膨大期(7~8月份)不同施药剂量和次数、不同套袋处理下毒死蜱在果实不同部位的残留状况和消解动态进行研究。结果在黄金梨果实膨大期,毒死蜱1000倍稀释液在梨全果上的半衰期为2.92 d。裸果施药500倍、1000倍、2000倍稀释液后,全果的毒死蜱原始沉积量分别为3.04、0.75、0.15 mg/kg。推荐剂量毒死蜱1000倍稀释液喷雾在梨果实上的原始沉积量分别为药后套袋全果0.90 mg/kg、裸果施药0.75 mg/kg、套袋后施药0.23 mg/kg。结论毒死蜱在梨果实上的残留主要集中在果皮上,其次为全果、果肉。施药浓度越大,残留越多。套袋后施药,果实上的残留显著降低。     

80%代森锌可湿性粉剂在苹果和土壤中的残留安全性评价

目的评价80%代森锌可湿性粉剂在苹果和土壤中使用后的残留安全性。方法在北京市、安徽省、山东省、辽宁省、宁夏自治区和河南省进行了80%代森锌可湿性粉剂在苹果上的消解动态和最终残留实验。结果代森锌在苹果上的降解半衰期为20.4～36.5 d,最终残留浓度为0.120～3.964 mg/kg;在土壤中的降解半衰期为12.6～15.1 d,最终残留浓度为0.028～3.874 mg/kg。一年6地区监测结果表明,80%代森锌可湿性粉剂防治苹果溃疡病,最高制剂用药量1600 mg/kg,最多施药次数为3次,安全间隔期为28 d。结论在规定最大限度条件下,苹果上代森锌的残留量小于我国规定的食品安全最大允许残留限量5.0 mg/kg,食用苹果是安全的。     

吡唑醚菌酯、氰霜唑在葡萄中的残留及消解规律研究

目的建立了液相色谱-串联质谱法同时检测葡萄中吡唑醚菌酯、氰霜唑及其代谢物4-氯-5-(4-甲苯基)-1H-咪唑-2腈(4-chloro-5-p-tolylimidazole-2-carbonitrile,CCIM)3种化合物残留的分析方法,提出该农药在葡萄上防治霜霉病的合理使用建议。方法开展30%吡唑醚菌酯·氰霜唑悬浮剂在河北、黑龙江等10地2018年田间试验并检测3种化合物在葡萄中的残留消解和最终残留量,葡萄田间试验小区在霜霉病发生初期,兑水喷雾,用水量60 kg/亩,施药剂量100 mg/kg,施药2次,施药间隔7 d,分别在末次施药后间隔7、14、21 d采集最终残留葡萄样品,其中4地在同一小区在末次施药后间隔2 h和5、7、14、21、28 d取残留消解葡萄样品。样品用QuEChERS方法进行前处理后,液相色谱-串联质谱仪检测,外标法定量。结果吡唑醚菌酯的最小检出量(limit of detection,LOD)为1.0×10~(-13)g,氰霜唑、CCIM均为1.0×10~(-12)g;吡唑醚菌酯在葡萄中的实测最低检出浓度(limit of quantification,LOQ)为0.01 mg/kg,氰霜唑、CCIM均为0.05 mg/kg。最终残留试验结果为:末次施药后14 d,葡萄中吡唑醚菌酯残留量为0.163～0.631 mg/kg;氰霜唑及其代谢物残CCIM留总量为0.108～0.567 mg/kg。从残留消解试验结果来看,吡唑醚菌酯和氰霜唑在葡萄中降解都很慢,河北点、黑龙江点、陕西点、广西点4地的半衰期范围为14.1～24.9 d;氰霜唑及CCIM残留总量在葡萄中4地半衰期范围为11.6～21.4 d。结论吡唑醚菌酯和氰霜唑属于在葡萄中降解慢的化合物,根据GB 2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》中规定吡唑醚菌酯在葡萄上的最高残留限量(maximum residue limit,MRL)值为2 mg/kg,氰霜唑及其代谢物CCIM之和在葡萄上的MRL值为1 mg/kg,建议30%吡唑醚菌酯·氰霜唑悬浮剂用于葡萄防治霜霉病,施药剂量75～100 mg/kg,最多施药2次,施药间隔7 d,安全间隔期14 d。     

加速溶剂萃取-GC-MS/MS法检测土壤中5种有机氯农药残留

建立加速溶剂萃取(ASE)-气相色谱质谱联用(GC-MS/MS)法同时测定土壤中的5种常见有机氯农药(艾氏剂、狄氏剂、氯丹、七氯和五氯硝基苯)残留量的分析方法。选用乙酸乙酯-正己烷(1︰1, V/V)作为萃取溶剂,采用加速溶剂萃取仪对过筛后的土壤样品进行萃取、净化。通过优化质谱分析参数和加速溶剂萃取条件,样品于气相色谱质谱仪上运用多反应监测模式(MRM)进行分析,外标法定量。结果表明:5种有机氯农药在0.04～4.0μg/mL质量浓度范围内线性关系良好。检出限为:艾氏剂0.008 mg/kg,狄氏剂0.010 mg/kg,氯丹0.006 mg/kg,七氯0.006mg/kg,五氯硝基苯0.007 mg/kg。5种有机氯农药3个不同浓度点(0.2, 0.8和1.5 mg/kg)的加标回收率在86.9%～100.7%之间, 6针进样精密度测试相对标准偏差(RSD)小于5%。该方法前处理简单,定性及定量结果准确,适用于土壤中有机氯农药残留的监测。     

GC-MS法测定纺织品中四氯酚和五氯酚

本文以甲醇为萃取液对纺织品中的2,3,5,6-四氯酚和五氯酚进行超声波萃取,萃取液经有机滤膜过滤后用GC-MS进行测定,外标法定量。结果表明：在0.02mg/L～2mg/L范围内,2,3,5,6-四氯酚和五氯酚的线性相关系数分别为0.9986、0.9957,在很宽的质量浓度范围内有很好的线性关系,方法检出限分别为0.073mg/kg、0.081mg/kg。在0.5mg/kg、5mg/kg、10mg/kg3个加标浓度下,2,3,5,6-四氯酚和五氯酚的平均回收率范围是83.7%～97.8%,平均相对偏差是2.7%～8.2%。该方法前处理简单,不需要衍生化,而且精密度和准确度都较高,可用于纺织品中2,3,5,6-四氯酚和五氯酚的测定。     

3种植物生长调节剂在京津冀地区主要瓜果类蔬菜中的残留动态及安全风险评价

目的研究京津冀地区主要瓜果类蔬菜(黄瓜、番茄、甜瓜和茄子等)中的植物生长调节剂残留动态并评价其安全风险。方法调查京津冀地区主要瓜果类蔬菜植物生长调节剂的使用状况,并对京津冀地区12个区县保护地蔬菜产区随机选取的120份样品,进行2,4-D、氯吡脲和4-CPA 3种植物生长调节剂的测定。结果氯吡脲、2,4-D和4-CPA 3种植调剂在黄瓜和番茄样品中均未检出或在检测限以下;在唐山乐亭茄子样品2,4-D残留量检出为7.15μg/kg,唐山乐亭甜瓜氯吡脲残留量为1.01μg/kg,均低于国家标准中的最高残留限量。氯吡脲、2,4-D和4-CPA在黄瓜和番茄模拟残留动态研究结果表明,推荐浓度的氯吡脲在黄瓜上施用7 d后残留量为2.25μg/kg,低于国家最高残留限量标准(0.1mg/kg);推荐浓度的2,4-D和4-CPA在番茄上施用后30 d后残留量分别为225.6μg/kg(低于国家最高残留限量标准0.5 mg/kg)和43.1μg/kg(低于美国限量标准0.05mg/kg)。结论根据调查和模拟试验结果,3种植物生长调节剂在京津冀地区4种蔬菜上不存在安全风险,并提出了降低风险的合理性建议。     

吡噻菌胺及其代谢物在柑橘中的残留行为及膳食风险评估

目的 建立基于超高效液相色谱-串联质谱的柑橘中吡噻菌胺及其代谢物1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酰胺(1-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-4-carboxamide, PAM)残留分析方法,并开展残留实验,以研究吡噻菌胺及其代谢物在柑橘中的残留行为及膳食风险评估。方法 样品中残留的吡噻菌胺及PAM采用乙腈提取后,经N-丙基乙二胺和无水硫酸镁净化,超高效液相色谱-串联质谱仪检测,基质匹配外标法定量。结果 在0.0005~0.0500 mg/L范围内呈线性关系,相关系数均大于0.999;添加浓度为0.010~1.000 mg/kg时,吡噻菌胺及代谢物在柑橘中平均回收率范围分别为87%~101%和85%~106%,最大相对标准偏差为6.5%,方法定量限(limits of quantification, LOQs)均为0.010 mg/kg;以推荐剂量施药,吡噻菌胺总残留量在柑橘全果中半衰期为18.2 d;末次施药后间隔21 d采集的全果、果肉、果皮中吡噻菌胺总残留量平均值分别为0.277、0.091和0.473 mg/kg。膳食风险评估表明,吡噻菌胺在不同人群中的膳食风险概率均远小于100%。结论 该方法简便、准确、灵敏度高,可用于柑橘中吡噻菌胺及其代谢物的残留检测。最终残留量实验显示,全果、果肉、果皮中吡噻菌胺总残留量均未超过已制定的最大残留限量,对不同人群产生的膳食风险可接受。     

水晶蜜柚和溪蜜柚贮藏期间果实不同部位品质变化

本文以云南瑞丽地区主要栽培的柚子品种水晶蜜柚和琯溪蜜柚为试材,研究两种柚子在贮藏期间果实不同部位可溶性固形物(TSS)、可滴定酸(TA)、V_C及感官风味的变化。结果表明:在整个贮藏期间,水晶蜜柚和琯溪蜜柚果蒂部、赤道部和果脐部TSS均先增大后减小,水晶蜜柚果蒂部TSS变化最大,贮藏至120 d,果蒂部、赤道部和果脐部TSS分别比其最大值下降55.35%、43.39%和39.36%。琯溪蜜柚果蒂部、赤道部和果脐部TSS下降比例差异不大。在整个贮藏期,两种柚子可滴定酸(TA)均先减小后增大再减小,V_C均呈下降趋势,且果蒂部变化幅度均较大,贮藏至120 d,水晶蜜柚三个部位TA和V_C变化幅度均大于琯溪蜜柚,水晶蜜柚果蒂部、赤道部、果脐部TA比贮藏前显著(p<0.05)降低63.44%、52.22%和50.00%,V_C分别比贮藏前显著(p<0.05)降低53.70%、44.84%和43.00%。通过感官评分可知,在贮藏过程中,水晶蜜柚三个部位感官评分下降幅度均大于琯溪蜜柚,最先出现感官评分大幅度降低,且果蒂部最先达到不可接受程度。综合分析,两个品种柚子果蒂部品质变化均最大,水晶蜜柚贮藏一个月内会提高果实品质,但随着贮藏时间延长,果实品质大幅度降低,琯溪蜜柚果实品质降低幅度相对较小。     

Honey thermal treatment effects on hydroxymethylfurfural content

The effects of honey thermal treatment on the hydroxymethylfurfural (HMF) content (temperature and time) were studied, during both transient and isothermal heating stages. Assay was carried out with two honey samples whose initial HMF values were 3.9 and 26.6 mg HMF/kg honey. During the transient stage, treatment time ranged between 14 and 60 s, and treatment final temperature ranged between 100 and 160 °C. This study determined that initial HMF concentration did not affect its formation kinetics. HMF content change during the isothermal stage of the thermal treatment was determined at the final temperature of the transient stage and for treatment times up to 90 s, and it follows a kinetic model of pseudo first order. First order rate constants were correlated with temperature by an Arrhenius-type equation. Thus the values of the frequency constant and activation energy were obtained.     

梅州金柚中金属元素分析及膳食风险评估

目的 通过电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma-mass spectrometry, ICP-MS)检测梅州金柚中12种金属元素含量, 分析其分布特征, 并对梅州金柚进行膳食风险评估。方法 样品经硝酸消化, 微波消解, 赶酸后上机测定。采用风险指数(risk index, RI)及目标危害系数(target hazard quotient/total target hazard quotient, THQ/TTHQ)对梅州金柚进行重金属污染风险评估。结果 金柚中含有丰富的金属元素。果皮中Mg、Ca、Fe、Zn、Se、Cu、Cr、As、Mn、Al元素含量普遍大于果肉中各元素含量, 以Mg、Ca元素最为明显。除4批次金柚果皮硒含量稍大于0.01 mg/kg以外, 其他批次样品硒含量均小于0.01 mg/kg, 所以所检梅州金柚并不富硒。金柚样品中Cd的检测值≤0.007mg/kg,Pb检出值≤0.091mg/kg, 低于国家限量标准。结论 RI及THQ/TTHQ评估结果表明, Fe、Zn、Se、Cu、Cr、As、Mn、Al元素RI小于9.321%, Cd及Pb元素THQ/TTHQ小于1, 表明梅州金柚无明显膳食风险。     

固相微萃取结合气相色谱-质谱联用技术对黄金蜜柚天然花香成分的分析

目的了解黄金蜜柚花蕾、花朵的香气成分差异,阐述黄金蜜柚柚花绽放过程香气成分的释放规律。方法采用固相微萃取结合气相色谱-质谱联用分析法(solid phase microextraction combined with gas chrom at ography-mass spectrometry,SPME-GCMS),对各成分质谱通过计算机谱库检索和资料分析,鉴定与比较分析黄金蜜柚花蕾和花朵的香气成分。结果花蕾和花朵香气中分别检测出18和17种物质;在花朵绽放过程中,香气物质总量增加,其中芳樟醇、吲哚美辛法尼酯和2-乙烯基-1,1-二甲基-3-亚甲基环己烷等物质大量释放;花蕾中烯烃类物质种类丰富,且相对含量也较高,在花朵绽放过程中,其相对含量明显降低。结论在对黄金蜜柚柚花的香味进行开发利用时,原材料应该选择盛开的花朵,黄金蜜柚花蕾可作为萜烯类化合物提取的原材料。     

三唑磷在柚子茶加工过程中的残留水平变化

为了解柚子茶加工过程中三唑磷残留的变化动态,通过田间喷施5 倍最高推荐剂量的三唑磷溶液以强化农药在柚子上的残留,然后按照柚子茶加工工艺进行加工,采用QuEChERS前处理技术结合气相色谱法检测三唑磷的含量,考察柚子茶加工过程对三唑磷残留量的影响。结果表明：三唑磷主要残留于柚的外果皮中,其残留量为全果的7.3 倍,而果肉中的残留量不足全果的3%。清洗可去除全果中28.5%的残留量;脱苦与浸糖处理均可显著降低外果皮中三唑磷的残留量,其加工因子分别为0.83和0.60;柚子茶成品中三唑磷残留量为0.18 mg/kg,最终加工因子为0.069。     

Kinetics of 5-hydroxymethylfurfural formation in chinese acacia honey during heat treatment

In this paper, the 5-hydroxymethylfurfural (HMF) contents of the acacia honeys after heat treatment were determined by HPLC; the kinetics of HMF formation was also investigated. The HMF content of acacia honey was 0.38±0.01mg/kg, but rapidly increased to the maximum of 18,320.07±14.29 mg/kg at 190°C and decreased to 1,180.24±6.54 mg/kg at 230°C after heating. The HMF content increased gradually in honey samples heated in 12 h at the temperature of 80, 100, and 120°C. The apparent frequency constant was k _f =3.91×10²⁵/h, and the apparent activation energy was E _a=173.10 kJ/mol. The HMF content in the acacia honey was related to honey composition, heating temperature, and time, and the HMF formation could also be related to the initial honey pH.     

采前套袋结合低浓度乙烯利替代蜜橘果实乙烯褪绿处理的可行性研究

本文探讨采前套袋结合低浓度乙烯处理对蜜橘果实采后乙烯褪绿行为的影响。用黄色单层果袋对重庆北碚早熟蜜橘果实进行采前套袋处理，采收后分别设置对照组（CK）、1000 mg/kg乙烯利处理组（ETH）、仅套袋处理组（套袋+0 mg/kg ETH）、套袋+250 mg/kg乙烯利处理组（套袋+250 mg/kg ETH）、套袋+500 mg/kg乙烯利处理组（套袋+500 mg/kg ETH）和套袋+1000 mg/kg乙烯利处理组（套袋+1000 mg/kg ETH），并将所有果实置于20℃的环境中贮藏。结果表明:随着贮藏期的延长，套袋结合乙烯利处理能更好改善早熟蜜橘果实的呈色问题，贮藏第6 d后，套袋+250 mg/kg ETH处理、套袋+500 mg/kg ETH处理和套袋+1000 mg/kg ETH处理均能显著提高果实的色差参数（a*和a*/b*）（P<0.05）。在整个贮藏期，套袋+250 mg/kg ETH处理能够延缓蜜橘果实腐烂率和褐变指数的上升，并能维持果实硬度，对果实可溶性固形物和V_C含量无不良影响。此外，采收时，采前套袋处理的蜜橘果实的游离氨基酸总含量与对照组相比未发生显著性变化（P>0.05），采前套袋处理对蜜橘果实风味无不良影响，但能提高蜜橘果实中与衰老抗病有关的精氨酸的含量。综合分析，采前套袋结合低浓度乙烯利（套袋+250 mg/kg ETH）在改善果实褪绿效果的同时，能降低常规乙烯褪绿引起的腐烂、果蒂褐变等问题，且该处理操作简单，在柑橘产业中具有一定的应用前景。     

溪蜜柚柚皮黄酮提取工艺优化

为开发利用琯溪蜜柚柚皮中黄酮资源,本文采用超声波辅助乙醇提取法对琯溪蜜柚柚皮中的黄酮进行提取研究,采用单因素和响应面分析法探究琯溪蜜柚柚皮中黄酮的提取工艺。优化的最佳提取条件为:液料比30:1 mL/g、乙醇浓度67%、超声频率163 W、超声温度35℃和超声提取时间50 min。在此条件下黄酮提取率预测值为4.84%,黄酮提取率实测值为4.90%,证明模型理论预测值与实际值拟合效果良好。本实验优化了琯溪蜜柚柚皮黄酮提取的超声波辅助提取工艺,为琯溪蜜柚黄酮的提取利用提供工艺参考。     

不同蜂蜜抗氧化活性和抑制酪氨酸酶活性的比较

该研究采用分光光度法测定了10种蜂蜜中总酚酸和总黄酮的含量及对酪氨酸酶的活性抑制,采用1,1-二苯基苦基苯肼（DPPH）自由基清除法和铁离子还原（FRAP）法测定了其体外抗氧化活性。结果表明,10种蜂蜜总酚酸含量为116.46~2 133.33 mg PCA/kg,总黄酮含量为8.31~120.81 mg QUE/kg,DPPH自由基清除IC50为16.25~674.22 mg/mL,铁离子还原FRAP值为0.50~7.39 mmol Fe2+/kg,酪氨酸酶抑制IC50为9.15~350.26 mg/mL。荞麦蜜的DPPH自由基清除能力（IC50为16.25~45.83 mg/mL）、铁离子还原能力（3.21~7.39 mmol Fe2+/kg）和酪氨酸酶活性抑制能力（IC50为9.15~14.16 mg/mL）显著高于其他几种蜂蜜（p<0.05）。蜂蜜抗氧化活性、酪氨酸酶抑制活性与蜂蜜中总酚酸、总黄酮含量显著相关（p<0.05）。该研究为蜂蜜功能性产品的开发提供了依据。