铱及铱铑合金的高温氧化性能研究

将纯铱及不同铑含量的铱铑合金锭,在空气中于1550℃氧化10 h,研究样品失重和晶相组织变化。失重实验表明,铱及铱铑合金的失重率随着铑含量的增加而减小;铑含量为30%~50%的铱铑合金失重率仅为纯铱的一半。晶界观察发现,铱及铱铑合金锭在高温氧化环境下均发生晶界氧化腐蚀;随着铑含量的增加,晶界氧化深度变浅,宽度变窄;含铑70%~80%的铱铑合金表面腐蚀轻微。能谱分析结果表明,氧化后样品表面铱的含量明显降低。研究结果表明铱的腐蚀是氧化挥发所致,在合金中增加铑的含量可以提高铱铑合金的高温稳定性。     

铑铱的离子交换分离及其极谱测定

1.前言铑和铱是铂族金属中最难分离的一对元素,一般都是放在其它金属基本分离后,再进行分离与提纯。早期铑、铱分离是基于用H_2S或Na_2S从亚硝基配合物溶液中沉淀出铑,后改用(NH_4)_2S,但过滤困难,不能达到有效分离。1974年,Donaruma等利用选择挥发法使RhCl_3·3H_2O和IrCl_3·3H_2O分离,此法已获美国专利。     

铑、铱分离评述

铑、铱是铂族金属中最难分离的一对元素,一般都是放在其他金属基本分离后,再进行分离、提纯。早期,工业上铑、铱分离是基于用 H_2S 或 Na_2S 从亚硝基络合物溶液中沉出铑。后改用(NH_4)_2S。但过滤困难,不能达到有效分离。多数工厂采用的是 KHSO_4熔融,使铑转入溶液,然后用亚硝酸盐络合法精制,得99.9%的铑粉。含铱渣,碱熔转入溶液,用(NH_4)_2IrCl_6反复结晶、煅烧,制得99.9%的铱粉。溶液中的铑铱,通常是在氧化剂存在下,使(NH_4)_2IrCl_6沉淀与铑分离。这些方法的主要缺点是:过程冗长,操作复杂,劳动条件差,直收率低,试剂消耗大。     

加压氢还原法分离铑铱

用加压氢还原分离铑铱,考察了温度、氢压、反应时间、铑铱浓度比和氯离子浓度等因素对选择性还原铑的影响,指出本法可用于从大量铱中分离少量铑。     

铱及铱铑合金微观特性和热电特性

基于第一性原理计算研究了热电极铱和铱铑合金的能带结构和态密度。采用虚拟晶体近似方法建立了铱铑合金模型,通过搭建的试验平台测试了IrRh10-Ir热电偶和IrRh40-Ir热电偶的热电性能。结果表明,计算出的纯金属铱和铑的晶格常数与试验参数符合较好,铱铑合金具有良好的导体性能和结构稳定性。IrRh10-Ir热电偶和IrRh40-Ir热电偶具有良好的线性特性,灵敏度分别为2.7、5.6 μV/℃。有望将第一性原理计算分析应用于热电极材料的选择上。     

用化学溶解法研究某超基性岩硫化铜镍矿中铑、铱的赋存状态

本文用化学溶解方法研究了某超基性岩硫化铜镍矿中铑、铱的赋存状态。提出了铑、铱的可能存在状态是:(1)铑—碲;(2)铑—金;(3)佬—依—铂等。其中,铑和金的关系已被电子探针分析数据所证实。     

纯铑中痕量铱的催化比色测定

前言纯铑中痕量铱一般使用光谱法测定,未见有化学分析方法报道,光谱分析标准常往基体纯铑中加入已知量杂质,然后经灼烧制得。笔者发现镍在催化比色测定铱中对特大量铑的干扰有特殊抑制作用,从而拟订了纯铑中痕量铱的直接测定方法。本法无需任何分离手续,简便、快速、重现性好。用于测定含铱在0.001％以上的纯铑粉,相对误差<10％,本法亦适用于富铑溶液中微量铱的测定。     

关于铑铱的富集和分离

铑铱的富集及彼此分离是多年来引人注目的课题,本文介绍近10年来铑铱分离方法及其机理研究结果,并讨论铑铱分离的理论基础和规律性。     

铑铱氯化物在水溶液中的行为

铂族金属氯化物是铂族金属提取、提纯、分析中最常用的体系,本文用FT-IR红外光谱,电子光谱方法研究铑、铱氯化物体系在水溶液中的行为. 仪器及化学试剂:英PU-8800型紫外及可见分光光度计;美Nicolet 1703×FT-IR红外光谱仪;IrCl_6~(2-),RhCl_6~(3-)为我所提纯,溶液纯度>99.9%,其他所用试剂均为分析纯. 实验:①吸取含量为11.3mg/ml的标准铑样品1 ml,加入浓HCl及H_2O_2在红外灯下蒸干,测量时用1,3及6 mol/L HCl稀释至25ml容量瓶中,然后测量(见图1).     

铂铱铈铝废催化剂中微量铱的测定

高铝高钠溶液中的铱经转化水浸后,溶液混浊,致使测铱结果偏低.本法用硫酸溶液浸取熔块,可消除铝对测定的干扰,样品中相当于铱量三万倍的铝、钠和一百倍的铂及五百倍的铈不干扰测定.测定铱的范围为0.2～1μg,测定误差为±15%.吸取0.5μg/ml铱标准溶液1.0ml于25～30ml瓷坩埚中,加1ml(1∶1)硫酸,1ml高氯酸,2ml硝酸,0.5g硫酸锂-焦硫酸钠.在低温电炉上蒸发冒烟,移至较高温度电炉上冒尽三氧化硫白烟,取下冷却;补加1.5g硫酸锂-焦硫酸钠,加盖放进580℃     

铱溶液中氢还原分离微量铑的研究

研究了常压氢还原法分离铱溶液中微量铑的方法,并考察了温度、氢气流量、反应时间、铑的初始浓度和溶液中的盐酸浓度等因素对选择性还原铑的影响.研究结果表明在一定条件下,氢还原可使实际铱溶液中铑降到0.0007g/L,而铱基本上不会被还原.     

铱铑合金废料再生处理的工艺实验

一、概述我们在已往工作的基础上制订了从铱铑合金废料中进行分离提纯的工艺试验。有关处理铱铑合金废料的工业化生产流程目前国内报道不多。有的评述认为,铱铑的溶解、分离是个困难的任务,还必须付出艰苦的努力,进行大量的探索和研究工     

阳极伏安法测定铑

研究了铑的阳极伏安测定法。Rh(Ⅲ)在碱金属氢氧化物溶液中生成的黄色 Rh(OH)_6~3-离子,于0～+0.5伏(对 SCE)电位范围里,在旋转铂电极上产生良好的氧化波。半波电位约为+0.32伏。伏安曲线的对数分析、恒电位电解以及用标准铈(Ⅳ)溶液安培滴定 Rh(Ⅲ)等实验获得的结果表明,在铂电极上氧化为 Rb(Ⅳ)的氧化波,是遵从扩散控制的可逆波。加入柠檬酸钠可使铱的允许量增加。用本法测定了若干铑、铱分离工艺流程中的铑。方法简便快速,适用较宽浓度范围的铑。可检测 2×10~(-6)M Rh。     

贵金属合金中铑的测定

用硝酸六氨三价钴重量法测定铂—铑、铂—铑—金、铂—钯—铑合金中的铑(5～35毫克)。文中介绍了沉淀体积、放置时间、沉淀酸度及试剂用量等系统条件试验及所选定的测定条件。90毫克铂、20毫克钴、10毫克钌、钯、锇、镍、铜、铅,0.3毫克铁不干扰测定。铱对测定严重干扰。按合金组成比合成试验,相对误差为≤±1％并提出对这些合金分析的测定手续。     

萃取法分离提纯Pt、Rh工艺

昆明贵金属研究所一室与化学制品车间合作,研究了从废铂铑(含少量铱)合金溶解液中,用萃取法分离提纯铂和铑的工艺流程.其方法要点是①用P204(二-2-乙基己基磷酸)萃取铑,分离铂和铑;②粗铑溶液通氯气氧化,用TAPO(三烷基氧化膦)萃取其中的微量铂、铱等贵金属杂质以纯化铑,离子交换除贱金属,甲酸还原,氢还原得纯铑;③粗铂溶液用氧化载体水解法提纯,氯化铵沉淀,锻烧得纯铂.原料溶液成分     

硫酸亚铁电流滴定法测定铱化合物中铱量

采用硫酸亚铁电流滴定法测定铱化合物中铱元素含量,对化合物的溶解方法、试剂用量、吹气条件、共存元素干扰及测定过程影响因素等进行了研究并获得了最佳实验条件。结果表明,样品经过盐酸-过氧化氢高温高压处理转化后,可使铱价态统一为Ir(Ⅳ),再用硫酸亚铁电流滴定法测定。该方法可以避免某些铱化合物在常规溶解过程中由于铱价态不一致而导致的检测结果失真。方法的测定范围10%～60%,加标回收率99.75%～100.13%;四氯化铱、三氯化铱、氯铱酸、氯铱酸铵、醋酸铱、乙酰丙酮铱6种铱化合物的测定精密度均在0.10%～0.25%之间,均能很好满足铱化合物中高量铱测定的精密度和准确度要求。     

铱的加工特性和应用

1.前言铱的发现比铂晚50多年.铱具有非常独特的物理化学性能,它熔点高(2447℃),比铂的熔点高700℃左右,硬度也高(无论是铸态、加工态或退火态均为铂的5倍多).还具有高的弹性模量和低的泊松比,因此它的塑性远不如铂,在1600℃以上的大气中才有较好的加工性能.铱的另一个特点是在所有金属元素中它最耐蚀.不溶于所有的无机酸,不被其他金属熔体(例如Pb、Zn、Ni、Fe、Au等)侵蚀.与其他铂族金属不同,它与W、Mo、Ta一起加热时不发生反应;能耐许多熔融试剂(例如氢氧化物)和高温硅酸盐的侵蚀.铱的这些宝贵性能使它能在非常苛刻的条件下使用.     

硫酸存在下用混酸法测定铱

用混酸分光光度测定铱已有不少研究。尽管所用混酸成分不一,但均使用铱同混酸一起加热产生的紫红或蓝紫色作为测定形式。文献用高氯酸、硫酸和磷酸的混合物作混酸,其优点是既可测定氯络合物形式的也可测定硫酸盐形式的铱,缺点是“如果待测溶液中含有硫酸,其浓度必须计入计划加入的混酸之内”,其次是等量铑即     

发现锇与铱

本文回溯了William Hyde Wollaston在1803年发现铑和铂的故事。1804年。另外两个铂族金属铱和锇也是在伦敦被发现。本文关注于Wollaston，以及他的朋友和同事Smithson的发现——锇和铱。     

从钛阳极退镀料中回收精炼铱的工艺研究

通过氧化沉淀、还原溶解等工艺从钛阳极退镀料溶解液中回收贵金属铱,实验确定了最佳工艺条件,在氧化还原电位大于900 mV、氯化铵用量为铱的1倍以上时,铱的沉淀率大于98%,还原pH值为3时,可较好的分离铱中少量的铂钯铑钌杂质。方法适用于以铱为主体、贵金属杂质含量较低的含铱废料处理,操作简便,产品纯度可达到国标要求。