成型和改性β沸石对催化裂化轻汽油的醚化作用

制备了催化裂化轻汽油β分子筛醚化催化剂，在小型连续流动固定床反应装置上进行了催化裂化轻汽油的醚化反应。考察了催化剂成型过程中，双组分MoO3／P2O5含量，不同相对分子质量和不同质量分数的聚乙二醇（PEG）、黏结剂r-Al2O3，胶溶剂浓删伤，浸渍氧化物方式、挤条成型与浸渍先后顺序对醚化反应活性的影响。实验结果表明，添加质量分数为10％的扩孔剂PEG-4000。质量分数为20％的黏结剂r-Al2O3，质量分数为10％的浓HNO3，均匀混合挤条成型，再共同浸渍MoO3（1％）／P2O5（3％）制备的Hp分子筛催化剂具有极佳的醚化反应活性。在最佳反应条件（温度70℃，压力0．8MPa，空速1．0h～，醇烯比1．0）下叔碳烯烃转化率达到62．93％，主要醚TAME产率也较高，有良好应用前景。     

水热处理条件对Hβ沸石醚化活性的影响

采用水热处理的方法对Hβ沸石改性,制备出改性Hβ沸石醚化催化剂.在温度70℃、压力0.8 MPa、醇烯摩尔比1.05、空速 1.0 h^-1的反应条件下对改性催化剂进行醚化活性评价.系统考察了水热处理条件对Hβ沸石催化剂醚化活性的影响.结果表明,随着处理苛刻度的增大,催化剂的醚化活性呈现先升后降的趋势.水热处理温度对催化剂活性的影响最大.在300℃、1h、氮气与水蒸气分压比1.0、水空速0.4 h-1的条件下,水热处理提高了Hβ沸石的催化活性,叔碳烯烃的转化率为57.48 ％.水热处理Hβ沸石经酸洗后醚化活性进一步提高,叔碳烯烃的转化率达59.17％.对经过水热处理后的Hβ沸石进行金属Mo改性,叔碳烯烃转化率达到60.81%.     

催化裂化轻汽油在ZSM-5分子筛催化剂上裂化反应的研究

以ZSM-5分子筛为催化剂，在小型固定床反应器上，进行了催化裂化轻汽油的裂化反应。考察了反应温度和空速对催化裂化轻汽油裂化反应气液相收率和产品分布的影响。实验结果表明，ZSM-5分子筛催化剂具有较强的裂化活性和氢转移活性。在保证裂化转化率的条件下，提高反应温度和空速可以抑制催化剂上氢转移反应的发生。以ZSM-5分子筛为催化剂上的催化裂化反应中，温度、空速是影响转化率和选择性的重要因素，因此可以通过改变温度、空速来提高目的产物的选择性。但是，单纯依靠改善反应条件，不能使目的产物的收率和选择性达到理想的程度，还必须对催化剂进行改性。ZSM-5分子筛催化剂上催化裂化反应的研究为ZSM-5分子筛催化剂的进一步改性，及ZSM-5分子筛催化剂在轻汽油催化裂解和汽油改质方面的进一步应用提供了试验依据。     

Beta分子筛加氢裂化催化剂的催化性能

以改性的Beta分子筛为酸性组元,W、Ni为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备加氢裂化催化剂。在中压条件下对制备的加氢裂化催化剂进行活性评价,考察反应温度、反应压力及空速对催化性能的影响,结果表明,在反应温度376℃、反应压力10 MPa和空速1.0 h-1条件下,催化剂活性及选择性达到最佳。     

Ni-Mo/TiO_2-Al_2O_3催化剂的催化裂化轻汽油选择性加氢

制备了以TiO2/Al2O3为载体的镍基双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了反应工艺条件对催化剂性能的影响,得出最佳的反应条件为:压力为2.0 MPa,反应温度为80℃,氢油比为40(体积比),空速为5 h-1。催化裂化轻汽油中二烯烃转化率达到98%以上。制备的选择性加氢催化剂具有良好的活性和选择性,其可以在选择性加氢领域获得应用。     

催化裂化汽油裂解制丙烯

以催化裂化汽油为原料,水热处理后的HZSM-5分子筛为催化剂,催化裂解制丙烯。比较了水热处理后的HZSM-5分子筛催化剂上负载镧和未负载镧的催化裂化性能,并考察了镧的最佳负载量。结果表明,水热处理后负载镧提高了催化剂活性、稳定性和丙烯选择性,负载镧质量分数为8%时,催化裂化性能最佳。当反应温度550 ℃和空速4 h-1时,丙烯收率12.51%。     

新型负载磷钨杂多酸的轻汽油醚化性能

用球磨共混法制备了磷钨杂多酸负载于HY、Hβ和HZSM-5上的双组元催化剂,分别考察了磷钨杂多酸(HPWA)、HY、Hβ和HZSM-5单组元催化剂及其HPWA与分子筛负载的双组元催化剂对轻汽油与甲醇醚化的反应性能。在自生压力反应釜进行反应的实验结果表明,负载质量分数40％HPWA的HPWA/Hβ具有优良的反应性能。对40％HPWA/Hβ催化剂进行反应条件优化实验结果表明,该催化剂的最优反应条件为：剂油质量比1∶12,反应温度90 ℃,醇油质量比1∶3,甲醇含水量4％,反应时间2 h。在此条件下,烯烃转化率55.78％,醚化选择性64.00％,醚收率35.69％。     

FCC轻汽油醚化改性β沸石催化剂的成型条件研究

采用等体积浸渍法、不同的浸渍次序制备了二元改性P-Mo/Hβ分子筛活性组分;在连续小型固定床反应器上醇烯摩尔比1．05条件下考察了P-Mo／Hβ在挤条成型过程中各因素对其醚化性能的影响以及β沸石成型后再浸渍的催化剂活性。结果表明：同步浸溃法均比分步浸渍法改性效果好;添加扩孔剂聚乙二醇(PEG)有利增大催化剂比表面积,PEG的不同种类和用量、HNO3用量对催化荆醚化活性影响很大,γ-Al2O3用量影响不显著;通过比较,最佳的工艺成型条件为：w(PEG-4000)=10％。w(γ-Al2O3)=20％,w(浓HNO3)=10％,P-Mo／Hβ挤条成型经水热稳定化后,70℃时总叔碳烯烃转化率达54．33％,接近阳离子交换树脂催化荆水平,且有良好的再生性能。     

水热处理磷改性HZSM-5催化剂的研究

以催化裂化轻汽油馏分为原料,以水热处理磷改性HZSM-5为催化剂,在小型固定床反应装置上考察了水热处理改性方法制备催化剂的催化裂解性能。通过对HZSM-5分子筛催化剂水热处理,调变其酸性,达到多产丙烯的目的。确定催化剂改性最佳条件为：水热处理温度650 ℃,处理时间2 h,处理空速2 h^-1。HZSM-5水热处理后,明显改善催化剂的水热稳定性和活性,提高丙烯选择性。     

催化裂化汽油在多元沸石基催化剂上加氢改质研究

采用浸渍法分别制备了以丝光沸石（HM）、Hβ和HZSM-5及其组合为载体的沸石基Ni-Mo-P催化剂,考察了载体组成对催化裂化汽油加氢改质反应性能的影响。结果表明,由适宜比例的三者组合得到的沸石基Ni-Mo-P催化剂具有良好的加氢异构化、脱硫、芳构化活性及稳定性,可在催化裂化汽油脱硫降烯烃的同时保证产品的辛烷值不降低。考察了工艺条件对三元沸石基Ni-Mo-P催化剂反应性能的影响。在温度300 ℃、氢油体积比350、液相体积空速2.5 h-1和反应压力1.5 MPa反应条件下,催化裂化汽油异构烷烃收率、芳烃收率、脱硫率及液相收率分别达41.9%、31.7%、51.0%和98.3% 。     

分子筛对轻汽油醚化反应的催化性能影响

在固定床反应器中研究了不同分子筛催化剂对催化裂化轻汽油和甲醇醚化反应的催化性能。结果表明，Hβ沸石的催化活性远远高于HZSM-5、HY沸石分子筛催化剂，与D005型树脂催化剂的催化活性相当。B和Mo改性对Hβ沸石的催化活性提高较小，水蒸汽处理使Hβ沸石的催化活性有提高。粒径比小于0．023即可消除扩散影响。填加30％的氧化铝粘结剂对Hβ沸石的催化活性没有影响。在最佳的反应条件下，叔碳烯烃转化率可达57．68％。     

阳离子交换树脂催化合成乙基叔丁基醚

采用卤化和磺化处理制备了阳离子交换树脂LH,并将其用于乙醇与异丁烯催化醚化合成乙基叔丁基醚。利用单因素实验考察醇烯物质的量比、反应温度、空速和反应压力对催化剂性能的影响。结果表明,在醇烯物质的量比1.198、反应温度65℃、空速3 h-1和反应压力1.50 MPa条件下,乙基叔丁基醚收率达85.5%。     

操作条件对锡改性HZSM-5催化剂芳构化性能的影响

采用75~120℃的催化裂化轻汽油馏份为原料,在小型固定床反应器上研究了不同方法制备的锡改性HZSM-5催化剂的芳构化性能,考察了反应温度和反应压力对芳构化过程的影响。结果表明,HCl-Sn/HZSM-5催化剂的稳定性最好,最佳反应条件为:液时空速(LHSV)1.0 h-1,反应温度为550℃,反应压力为0.3 MPa,在最佳反应条件下,芳烃总含量为92.88%,烯烃和烷烃转化率分别为93.93%和89.97%。     

Ni-Mg/Al2O3催化剂上催化裂化轻汽油的选择性加氢

制备了以γ-Al2O3为载体的镍基双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了载体焙烧温度、金属镍与镁的负载量对催化剂选择性加氢性能的影响。结果表明,适当高的焙烧温度降低了催化剂的比表面积和表面酸性,提高了催化剂的稳定性。助剂镁的加入有利于活性组分Ni的均匀分散,并进一步降低催化剂的表面酸性。在反应温度80℃、空速10h^-1、氢油体积比为10、压力1．5MPa的条件下,采用NI：(10％)-Mg(1．5%)／AL2O3催化剂,催化裂化轻汽油中二烯烃转化率达到98％以上。制备的选择性加氢催化剂具有良好的活性和选择性,可望在选择性加氢领域获得应用。     

Y和Beta分子筛复配对柴油加氢裂化催化剂性能的影响

针对中海油高氮环烷基催化裂化柴油加氢裂化工艺，将改性Beta分子筛与Y分子筛按不同比例复配作为酸性组分制备载体，通过等体积浸渍法负载Ni-Mo活性金属制备柴油加氢裂化催化剂。采用BET、XRD、NH₃-TPD、FT-IR等方法对其进行分析表征，在固定床反应器上考察两种分子筛复配对催化剂加氢裂化性能的影响。结果表明，在反应压力10.0 MPa、空速0.8 h^-1、氢油体积比为800∶1、预处理反应温度350℃、控制>205℃馏分转化率为50%的条件下，可生产38.6%～42.5%的汽油馏分，作为高辛烷值汽油调和组分或生产BTX的原料，柴油馏分十六烷值至少提高17.0。在CAT-BY2催化剂作用下，汽油馏分收率为42.5%,其中BTX含量为21.8%,研究法辛烷值为93.5。     

微湿空气法处理催化剂对FCC汽油吸附脱硫的研究

用水蒸气处理的Y型分子筛作为载体,以硝酸锌为活性组分,制备了一种FCC汽油吸附脱硫催化剂.改变反应器温度、水蒸气温度以及空气流速制备一系列载体,在载体上负载不同质量分数的硝酸锌溶液,得到催化剂.利用制备的催化剂在微型反应装置中进行FCC汽油脱硫实验,考察温度、空速对催化剂吸附脱硫活性的影响.结果表明:水蒸汽的产生温度5...     

空气法处理ZSM-5分子筛对FCC汽油吸附脱硫的研究

用空气处理的ZSM-5型分子筛作为载体,以硝酸铜为活性组分,制备一种FCC汽油吸附脱硫催化剂。改变反应器温度、空气处理温度以及空气流速制备一系列载体,在载体上负载不同质量分数的硝酸铜溶液,得到催化剂。利用制备的催化剂在微型反应装置中进行FCC汽油脱硫实验,考察温度、空速对催化剂吸附脱硫活性的影响。结果表明：对ZSM-5型分子筛的处理温度为600℃处理时间为7 h,活性组分的质量分数为10.0%,吸脱附床层温度为30℃,常压,空速为0.3 h-1时,催化剂具有较好的催化活性,吸附脱硫率78.1%。     

M15甲醇汽油轻组分催化改性工艺条件研究

在反应温度60℃～110℃,反应压力0.5MPa～1.75MPa,进料空速1h-1～3.5h-1,油气比0.3∶80～0.3∶350(体积流量)的条件范围内,研究了Hβ分子筛催化改性M15甲醇汽油(甲醇体积分数为15%)轻质组分过程中的反应工艺条件对轻组分含量和M15甲醇汽油饱和蒸气压的影响.结果表明,最佳的反应温度、压力、空速、油气比分别为90℃,1.0MPa,1.0h-1和0.3∶135,在此条件下,易挥发组分减少,M15甲醇汽油的饱和蒸气压由75kPa～76kPa降低到64kPa～66kPa.     

催化裂化轻汽油醚化催化剂的研究进展

催化裂化轻汽油醚化技术是一种降低汽油烯烃含量,提高汽油辛烷值的新技术。综述了催化裂化轻汽油醚化催化剂的研究进展,包括强酸性阳离子交换树脂催化剂、分子筛催化剂、负载型杂多酸催化剂等,对比分析了3类催化剂的优缺点,对催化裂化轻汽油醚化催化剂的研究方向进行了展望。     

Cu-β-SBA-15分子筛催化剂的制备及对苯与苯甲醇合成二苯甲烷性能的影响

采用原位合成法合成了Cu-β-SBA-15分子筛催化剂,首先使用碱处理的方法对Hβ分子筛进行扩孔,然后在扩孔后的Hβ分子筛上制备复合Hβ-SBA-15分子筛,最后在Hβ-SBA-15复合分子筛上负载金属Cu,制备Cu-β-SBA-15复合分子筛催化剂,并在Cu-β-SBA-15复合分子筛催化剂上进行二苯甲烷的合成反应。通过对Hβ分子筛扩孔、改变金属Cu的负载量、改变制备复合分子筛催化剂的浸渍温度、浸渍时间、焙烧温度和焙烧时间等方式得到不同条件下制备的Cu-β-SBA-15复合分子筛催化剂,通过合成二苯甲烷反应对复合分子筛催化剂的性能进行评价。结果表明,β-SBA-15复合分子筛具有较大的比表面积、孔体积和介孔孔径;Cu的载入,虽减小了β-SBA-15复合分子筛的孔径但能够提高分子筛原有的活性和合成二苯甲烷的选择性;在42℃、浸渍3 h和550℃下焙烧5 h制备的Cu-β-SBA-15复合分子筛催化剂,苯与苯甲醇合成二苯甲烷反应性能最佳。