思茅松松节油标准样品的定值研究

研究了作为云南省主要采脂树种的思茅松松节油标准样品的制备和稳定性、均匀性及其定值方法。思茅松松节油制备采用水蒸气蒸馏法,含量分析采用气相色谱面积归一化法。制备得到的松节油标准样品在36个月内保持稳定,通过了均匀性检验。多实验室联合定值结果为:α-蒎烯含量X_标=75.30 %,标准不确定度U_A=0.23 %,扩展不确定度U_0.95=0.45 %; β-蒎烯含量X_标=17.80 %,标准不确定度U_A=0.08 %,扩展不确定度U_0.95=0.16 %; β-水芹烯含量为X_标=3.50 %,标准不确定度U_A=0.08 %,扩展不确定度U_0.95=0.16 %。     

松节油标准样品的制备及特征组分研究

对比研究了溶剂法和水蒸气蒸馏法制备马尾松、湿地松和思茅松松节油的工艺,使用水蒸气蒸馏法制得的3种松节油样品均符合国家标准《脂松节油》GB/T 12901-2006的质量指标要求。GC和GC-MS分析结果显示, 3种松节油样品的主要特征组分有α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯、β-水芹烯和长叶烯、石竹烯等,而且含量差异比较明显。主要成分α-蒎烯与β-蒎烯相对含量之比分别为马尾松松节油8.5、湿地松松节油2.0和思茅松松节油4.0,该比值具有非常明显的差异性,其比值的大小有可能作为松树树种鉴别的一项重要判断依据。     

(-)-α-蒎烯选择性氧化合成(+)-2-羟基-3-蒎酮的研究

以(-)-α-蒎烯为原料,经过选择性氧化合成(+)-2-羟基-3-蒎酮。研究了其合成工艺条件,对不同氧化体系、氧化剂用量、反应时间以及反应温度等因素进行了探讨。结果表明, (-)-α-蒎烯选择性氧化合成(+)-2-羟基-3-蒎酮合适的工艺条件为:13.7g(纯度为93.0%)的(-)-α-蒎烯,在α-蒎烯与高锰酸钾物质的量之比为1:2,溶剂丙酮与水的用量是110:12(mL:mL),反应温度为0~5℃,反应时间为5h,α-蒎烯转化率为97.1%,(+)-2-羟基-3-蒎酮选择性为78.4%,纯度为92.1%,得率为76.1%,比旋光度为[α]_D²⁵+26°(c=0.5 mol/L, CHCl₃)。另外,采用IR、GC-MS和¹HNMR和¹³CNMR等对(+)-2-羟基-3-蒎酮结构进行了表征。     

诺卜醇、诺蒎酸、诺蒎酮及其衍生物的合成研究进展

综述了由β-蒎烯合成诺卜醇、诺蒎酸以及诺蒎酮的方法,并对不同合成方法进行了比较。总结了诺卜醇、诺蒎酸、诺蒎酮及其衍生物的合成及应用价值。指出利用我国丰富的松节油资源,进行β-蒎烯的深加工,开发萜类衍生物具有良好的经济效益,展望了β-蒎烯的开发应用前景。     

阴离子交换树脂负载氯化锌催化合成诺卜醇

以β-蒎烯为原料,在阴离子交换树脂负载ZnCl₂催化作用下,与多聚甲醛反应合成诺卜醇。研究了氯化锌的负载量、原料配比、反应温度和反应时间对诺卜醇产率的影响及催化剂的重复使用性能。在β-蒎烯与甲醛摩尔比3:1,反应温度80℃,反应时间4 h条件下,诺卜醇产率达到62.4%。催化剂可重复使用。     

迷迭香叶油与花油成分的分析与比较

分别提取迷迭香叶与迷迭香花的精油,并用气相色谱和质谱联用技术分析其组成及含量,共识别出30个成分,鉴定出20个。含量测定结果表明花油中α-蒎烯、莰烯、β-蒎烯、α-水芹烯和β-月桂烯等低沸点成分含量分别为 17.58 %、13.19%、1.13%、2.03%、1.02%,比叶油低;而樟脑、龙脑和乙酸龙脑酯等高沸点成分的含量分别为 11.97 %、8.48%、4.29%,比叶油高。     

马尾松松节油标准样品的定值研究

研究了马尾松松节油标准样品的均匀性、稳定性及其定值方法。马尾松松节油标准样品中4种指标成分的含量测定采用气相色谱面积归一化法。制备得到的马尾松松节油标准样品通过了均匀性检验,且在36个月内是稳定的。马尾松松节油标准样品的多实验室联合定值结果为:α-蒎烯含量的标准值84.63%,标准不确定度0.12%,扩展不确定度(95%置信率)0.24%;β-蒎烯含量的标准值9.56%,标准不确定度0.07%,扩展不确定度(95%置信率)0.14%;苧烯含量的标准值1.66%,标准不确定度0.03%,扩展不确定度(95%置信率)0.06%;长叶烯含量的标准值0.43%,标准不确定度0.04%,扩展不确定度(95%置信率)0.08%。     

α-蒎烯-马来酸酐加成物的合成

在DLB催化下,α-蒎烯经异构同时和马来酸酐发生Diels-Alder反应制备1-异丙基-4-甲基二环-5-辛烯-2,3-二酸酐(TMA)。运用正交试验法研究了影响合成TMA的主要因素:反应温度、催化剂种类、催化剂用量、反应时间,并确立其最佳合成条件:催化剂用量3%(以α-蒎烯的质量计),反应温度145℃,反应时间1.0 h,(反应物α-蒎烯与马来酸酐摩尔比为1.4:1)。TMA的收率达88%以上,纯度达92%以上,并明显缩短了反应时间。此外,利用红外光谱、薄层色谱、气相色谱和GC-MS等方法对TMA进行了分析和表征。     

毛竹和日本花柏精油化学成分研究

利用气相色谱-质谱法分析了毛竹和日本花柏精油的活性化学成分,结果表明:毛竹精油主要化学成分为柏木醇(44.03%)、罗汉柏烯(13.88%)、花侧柏烯(11.48%)、马兜铃烯(4.82%)和α-杜松醇(3.66%);日本花柏精油主要化学成分为δ-杜松醇(35.04%)、α-杜松醇(14.40%)、epi-双环倍半水芹烯(10.08%)、可巴烯(9.84%)、8-丙氧基-香松烷(7.84%)、卡达烯(3.60%)和γ-桉叶醇(3.41%)。α-杜松醇、罗汉柏烯和马兜铃烯是毛竹和日本花柏精油的共有化学成分,柏木醇和α-杜松醇是具有开发潜力的活性化学成分。     

重质松节油催化反应制备高纯度长叶烯的研究

以重质松节油通过精馏得到的长叶烯半成品为原料,通过催化反应降低原料中的β-石竹烯含量,制备含量为80%、85%、90%(色谱检测)的高纯度长叶烯产品,收率可达到97.0%。     

Volatiles Associated with Preferred and Nonpreferred Hosts of the Nantucket Pine Tip Moth, Rhyacionia frustrana

Ovipositing female Nantucket pine tip moth, Rhyacionia frustrana, prefer loblolly pine, Pinus taeda L., to slash pine, Pinus elliottii Engelm, except during the first spring following planting of seedlings. Host discrimination by R. frustrana increases as seedlings develop, suggesting that changes in the chemical composition of seedlings may mediate the moth's host preferences. Volatile compounds from slash and loblolly pine seedlings were collected using solid-phase microextraction (SPME) during the first year following planting. Four collection periods coincided with adult emergence and oviposition during each of four annual generations of R. frustrana in the Georgia Coastal Plain. Infestation of slash pine peaked during the second tip moth generation and was similar to the loblolly pine infestation level. By the fourth tip moth generation, slash pine infestation levels had declined and diverged considerably from those of loblolly pine. Significant differences in relative quantities of beta-pinene, alpha-phellandrene, limonene, beta-phellandrene, bornyl acetate, beta-caryophyllene, and an unidentified sesquiterpene occurred between slash and loblolly pine during the fourth generation. However, no strong correlation was observed between any individual compound and host damage that could readily explain the temporal changes in R. frustrana host preference. Gas chromatographic-electroantennographic detection (GC-EAD) analyses of standards identified 19 different seedling-associated compounds that elicited antennal responses from R. frustrana females, indicating that a blend of terpenoids may mediate host discrimination.     

巴西湿地松松脂的化学组成分析

利用GC-MS联用技术对取自巴西的湿地松松脂化学成分进行了分析和鉴定。其中主要有27种化合物占总含量的 93% 以上,主要是单萜和双萜化合物,以及痕量倍半萜化合物。与广东湛江地区引种的湿地松松脂比较,它们的主要化学成分差别不大,含量接近, 说明同种松树分布在不同地区对其松脂的化学组成影响不大。     

Secondary attraction and field activity of beetle-produced volatiles inDendroctonus terebrans

Controlled infestation ofDendroctonus terebrans (Olivier) on bolts of slash pine,Pinus ellionii Engelm. var.elliottii, elicited greater attraction of wild conspecifics than uninfested bolts. Secondary attraction was not apparent, however, to standing slash pines that had received volunteer attacks, when compared with attraction to unattacked but susceptible trees. Hindguts from in-flight or attacking femaleD. terebrans contained frontalin, and those from in-flight or attacking males containedexo-brevicomin.Trans-pinocarveol,cis-verbenol,trans-verbenol, myrtenal, verbenone, myrtenol, and other compounds were produced by both sexes during gallery construction in host trees. Synthetic frontalin, when deployed with a standard host odor mixture of turpentine and ethanol, was very attractive to maleD. terebrans in field-trapping experiments. The addition of eitherexo-brevicomin orendo-brevicomin to the frontalin-turpentine combination negated the attractive effect of frontalin for males.Trans-verbenol, myrtenol, and verbenone had little effect onD. terebrans behavior. Responses of females did not differ among treatments in any of the 11 field experiments.     

水中三硝基甲苯质量控制标准物质的研制

研制了以三硝基甲苯为主要成分的水质计量用标准物质。用先密后疏的方式检验样品的稳定性,对样品的均匀性、稳定性分别采用单因素方差分析方法和线性模型进行考察,组织多个国内权威实验室对样品进行协作分析定值,并对定值结果进行合成标准不确定度和扩展不确定度评估。样品的定值结果为0.983 mg/L,扩展不确定度为0.046mg/L。均匀性指标符合国家标准物质的技术要求,稳定性可达24个月以上。可满足水质三硝基甲苯分析量值传递的需要,达到分析测试中质量保证的目的和要求。     

没食子酸标准样品的制备与定值研究

研究了没食子酸标准样品的制备、均匀性和稳定性检验及其定值方法。用五倍子单宁酸水解得到的没食子酸为原料,经精制得到高纯度的没食子酸标准样品。通过红外光谱、核磁共振、热重分析证实该标准样品的化学结构式。标准样品含量测定采用高效液相色谱面积归一化法,并通过了均匀性检验和稳定性检验(15个月)。经6个实验室的联合定值,没食子酸标准样品的含量值为99.96%±0.10%。     

不同杂种松产脂力及松脂成分的变异研究

为了研究不同杂种松的产脂力及松脂成分的差异,对21年生湿地松（PEE）与加勒比松（PCH和PCB）的5个不同杂种的产脂力、松脂成分进行方差分析与相关分析。结果表明：杂交松及其对照样的产脂力差异显著,其中3个杂种（PEE×PCH、PCH×PEE、PEE×PCB、（PCH×PEE）×PEE、PCH×（PCH×PEE））产脂力分别比3个对照样（PEE、PCH和PCB）均值高74.55%、23.27%、37.19%、65.26%、46.71%,其中PEE×PCH杂种产脂力表现最优;杂种及其对照仅松脂含油量、β-蒎烯、柠檬烯、左旋海松酸、去氢枞酸、新枞酸差异显著。松脂含油量、单萜中α-蒎烯、β-蒎烯含量最高的杂种分别为PEE×PCH（31.02%）、PEE×PCB（23.24%）、PEE×PCH（14.70%）;左旋海松酸、去氢枞酸、新枞酸含量最高杂种分别为PEE×PCH（28.38%）、PCH×（PCH×PEE）（4.34%）、（PCH×PEE）×PEE（11.46%）。PEE×PCH杂种产脂力与松脂性状的相关分析表明,产脂力与松脂性状相关性不显著,含油量、β-蒎烯、柠檬烯、左旋海松酸之间的某种或某几种存在相关性。     

水质色度环境标准样品的研究

对新研制的水质色度环境标准样品进行了稳定性检测、均匀性检验及定值,确立了水质色度环境标准样品的制备、检验与定值程序。研究结果表明,新研制的水质色度标准样品的均匀性良好,至少在两年的时间内稳定,定值方法可靠,量值准确。