无氧密闭体系缬氨酸与还原糖棕色化产物的研究

对无氧密闭体系和敞开(常压)体系中等摩尔量的缬氨酸与还原糖,在180℃丙三醇溶剂体系内反应45min的棕色化产物的颜色深度、氨基酸残留量、主要挥发性组分及其抗氧性进行对比分析,发现在无氧密闭体系中的棕色化产物有更多的香味成分和较好的抗氧性。      

无氧密闭体系L-丙氨酸与D-葡萄糖棕色化产物的研究

采用无氧密闭环境制备了不同反应条件下（ｐＨ值、反应时间、溶剂配比）Ｌ－丙氨酸或Ｄ－葡萄糖的棕色化反应产物，研究了反应条件对棕色化产物性质（颜色深度Ａ４２０ｎｍ，氨基酸残留量和在卷烟中的加香效果）的影响规律，并探讨了无氧密闭环境和敞开环境对棕色化产物的影响。对评吸结果较好的产物与其不同溶剂下的棕色化产物的醚溶性成分进行了对比分析。     

甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的研究进展

概述了甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的研究进展,从合成方法、催化机理、反应条件、反应体系等方面对其进行了综述,并对今后直接合成碳酸二甲酯进行了展望。     

固定化脂肪酶催化大豆油酯交换制备生物柴油

以大豆油为原料,以Novozym 435固定化脂肪酶为催化剂,采用滴加甲醇的方法制备生物柴油。考察了甲醇滴加速度、水的添加量、反应温度、反应级数对脂肪酸甲酯收率的影响。结果表明,甲醇滴加可以减弱甲醇对酶的毒害,达到添加叔戊醇相同的效果。甲醇的滴加速度、反应温度对脂肪酸甲酯收率有很大影响,可以调节甲醇的滴加速度和反应温度提高脂肪酸甲酯收率,甲醇滴加速度3.43×10-4g甲醇/(g油·min),反应温度60℃是适宜的反应条件,在此条件下,产物收率可以达到98.75%。反应生成的甘油会影响酶的活性和产物收率,采用二级反应,级间脱除甘油,有利于产物收率的提高。对于Novozym 435固定化脂肪酶,水的添加不利于产物收率的提高。     

脂肪酸超临界甲醇法制备生物柴油的研究

以棉籽油脂肪酸与甲醇为原料,采用超临界甲醇非催化法制备生物柴油.考察了反应温度、反应时间、脂肪酸与甲醇体积比对产物中亚油酸、油酸、亚油酸甲酯和油酸甲酯含量的影响.结果表明,产物中亚油酸甲酯和油酸甲酯在反应温度超过280 ℃后呈下降趋势;反应时间超过15 min后有降低趋势;脂肪酸与甲醇体积比超过1:3后呈降低趋势.说明在超临界甲醇法制备生物柴油过程中反应温度不宜太高,反应时间不宜过长.     

混合废塑料和餐厨废油添加甲醇共催化裂解制备生物基烃类的研究

为了将农业生产中的废塑料和餐厨废油更好地进行资源化利用，以农业混合废塑料和餐厨废油为原料，NaY分子筛为催化剂，探究在不同的反应温度下甲醇添加量对混合废塑料和餐厨废油共催化裂解制备生物基烃类的影响。以液体产物产率、可燃气体产量、液体产物酸值、催化剂结焦率为指标，确定了混合废塑料和餐厨废油共催化裂解的最佳反应条件，同时对最佳反应条件下所得液体产物的组成进行了分析，对比了液体产物和生物柴油的理化指标，并对混合废塑料和餐厨废油共裂解反应机制进行了分析。结果表明：添加甲醇总体上有利于提高液体产物产率，降低液体产物的酸值、可燃气体产量和催化剂结焦率；混合废塑料和餐厨废油共催化裂解的最佳反应条件为反应温度440℃、甲醇添加量5%,在此条件下液体产物产率为78.52%,液体产物酸值(KOH)为0.59 mg/g,催化剂结焦率为6.06%;与未添加甲醇相比，添加5%的甲醇后，液体产物的组成成分中芳香烃和烯烃相对含量均降低，而烷烃相对含量显著增加；液体产物(烃类燃油)性能优于生物柴油；在添加5%甲醇条件下，混合废塑料和餐厨废油在NaY分子筛催化剂作用下可能发生协同加氢反应，促进了烷烃的生成。综上，混合废...     

封闭/敞开体系对酪氨酸美拉德反应香味成分的影响

目的：揭示封闭/敞开反应条件下酪氨酸美拉德反应产物香味成分变化规律。方法：以酪氨酸、葡萄糖、木糖为反应原料，通过气相色谱质谱联用分析技术测定封闭/敞开体系下原料在不同溶剂和不同反应温度产生的美拉德反应香味成分的类型和含量。结果：封闭/敞开体系下产物类型和含量均有较大差别。封闭条件下醇类香味成分含量更高；而敞开体系下酯类、酮类香味成分含量更高。结论：美拉德反应过程中活性氧以及活性中间体的含量可能是导致封闭/敞开体系下香味成分差异的原因。     

山茶油的改性及其加脂性能研究

以山茶油为原料,通过与甲醇进行酯交换,然后再与浓硫酸反应,引入亲水性的硫酸酯基,用碱中和后可获得改性山茶油加脂剂。研究了硫酸化反应中各因素对反应产物的影响,正交实验结果表明,反应温度为35℃,浓硫酸的用量为15%,反应3 h时,硫酸的转化率最高,达到95.6%。通过应用实验发现,改性山茶油加脂剂具有良好的加脂性能。     

新型交联剂的合成及其在涂料印花中的应用北大核心

采用三聚氰胺和环氧氯丙烷为原料,在甲醇与水的混合溶剂中进行亲核取代反应,合成一种新型具有三官能团的交联剂.研究反应溶剂、反应温度和时间对合成产物产率的影响,优化了反应工艺条件;将合成的交联剂用于涂料印花,研究了涂料印花工艺对印花牢度的影响,优化了涂料印花工艺条件.结果表明:涂料印花色浆中加入适量自制交联剂可以得到耐摩擦色牢度优良的涂料印花织物.     

新型交联剂的合成及其在涂料印花中的应用

采用三聚氰胺和环氧氯丙烷为原料,在甲醇与水的混合溶剂中进行亲核取代反应,合成一种新型具有三官能团的交联剂.研究反应溶剂、反应温度和时间对合成产物产率的影响,优化了反应工艺条件;将合成的交联剂用于涂料印花,研究了涂料印花工艺对印花牢度的影响,优化了涂料印花工艺条件.结果表明:涂料印花色浆中加入适量自制交联剂可以得到耐摩擦色牢度优良的涂料印花织物.     

气相色谱-燃烧-同位素比质谱法测定鱿鱼中甲醛稳定碳同位素比值

建立了一种气相色谱-燃烧-同位素比质谱法(GC/C/IRMS)测定鱿鱼中甲醛(FA)稳定碳同位素比值的方法。鱿鱼样品经水充分提取后,高速离心除油脂,上清液与2,4-二硝基苯肼在酸性、60℃条件下发生液相衍生化反应1 h,衍生液经正己烷萃取,氮吹干后复溶即可进行稳定碳同位素测试。二氯甲烷、甲醇、正己烷、乙腈均可作为衍生产物甲醛2,4二硝基苯腙的同位素测试的溶剂。甲醛的衍生化反应未发生碳同位素分馏,由质量平衡方程计算得到的衍生产物甲醛2,4二硝基苯腙的δ¹³C值与实测值差值的标准偏差为0.215‰。分析9个市售不同产地鱿鱼中甲醛的含量为0.341~39.132 mg/kg,内脏部分含量较高。甲醛含量较高的2、3、4、5号样品δ¹³C值差异高达23.653‰。水产品中甲醛稳定碳同位素指纹特征可作为其来源解析的特征性指标。     

密实化方式对废弃聚酯纺织品的醇解及酯交换产物的影响

废弃聚酯纺织品的密实化方式是影响聚酯醇解、酯交换过程中反应效率及成本的关键因素。采用强力搅拌摩擦、高温熔融和螺杆加热挤出3种不同密实化方式将废弃聚酯纺织品制成泡料、熔融料和熔融挤出料，使用乙二醇解聚3种废弃聚酯原料，将醇解产物与甲醇通过酯交换反应制得再生对苯二甲酸二甲酯(DMT),研究不同密实化方式对废弃聚酯纺织品的醇解及酯交换产物的影响。结果表明：在相同醇解条件下，泡料、熔融料、熔融挤出料在120 min内分别达到了99.2%、99.0%和98.2%的最大解聚率以及69.7%、68.8%和65.2%的对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)收率，醇解产物的主要成分为BHET及其二聚体，低聚物的含量随着解聚程度的增加而降低；3种醇解产物与甲醇在相同条件下进行酯交换反应，泡料、熔融料和熔融挤出料的DMT收率在2.5h内分别达到81.2%、76.8%和72.2%,3种酯交换产物经4次甲醇重结晶纯化后DMT的含量均高于99%,能够满足下游高性能再生聚酯产品的要求。研究结果为再生聚酯行业中选择适宜原料提供了有价值的参考。     

葵花籽油制备磷酸酯皮革加脂剂的研究

以葵花籽油为原料,与甲醇充分醇解,将反应得到的葵花籽油脂肪酸甲酯与乙醇胺进行酰胺化反应,而后与磷酸化试剂进行磷酸化反应、中和,制得改性葵花籽油磷酸酯皮革加脂剂。通过单因素试验和正交试验法,确定了各步的最佳工艺参数,并利用IR手段对各反应产物进行了分析。对该加脂剂的性能进行测试,结果表明:改性葵花籽油磷酸酯皮革加脂剂具有优良的稳定性能,并能很好地降低水溶液的表面张力。     

固体酸催化麻疯树籽油制备生物柴油

采用新型固体酸SO4^2-／TiO2-SiO2替代传统的液体酸、碱催化剂,催化较高酸值麻疯树籽油与甲醇进行酯交换反应制备生物柴油。考察了搅拌速度、固体酸催化剂用量、醇油摩尔比、反应温度、助溶剂等因素对产物中甲酯含量的影响。结果表明,固体酸催化剂对麻疯树籽油酯交换具有较好的催化活性和稳定性,产物与催化剂易于分离。在反应温度110℃,醇油摩尔比12：1,固体酸催化剂用量为油质量的4％。搅拌速度600r／min,助溶剂正己烷与甲醇体积比1：2条件下,反应3h产物中麻疯树籽油甲酯含量达到96．8％。反应10次甲酯含量维持在95％。     

CNC经ATRP接枝含胺基聚合物制备具有pH响应Pickering乳化剂

本研究对纤维素纳米晶体（CNC）进行溴代异丁基接枝,然后在甲醇-水溶剂中室温下进行原子转移自由基聚合（ATRP）,制备了含有叔胺基聚合物支链的CNC改性产物（CNC-PDMAPMA、CNC-PDMAEMA、CNC-PDEAEMA）。采用多种手段对产物进行了分析和表征,证实聚合物接枝CNC改性产物成功制备。当这3种改性产物的悬浮液质量分数为0.8%时,其表面张力分别为50.6、51.7和 54.4 mN/m,具有良好的表面活性。质量分数0.6%的聚合物改性CNC稳定的甲苯/水和庚烷/水Pickering乳液至少可以保存15天而不出现相分离。3种改性产物的水分散液具有对甲苯（庚烷）/水乳液的N₂/CO₂乳化-破乳响应性转换能力。     

肉桂酸植物甾醇酯的酶法合成及对DPPH·的清除作用

在非水相反应体系中,通过脂肪酶催化合成肉桂酸植物甾醇酯。采用薄层色谱和高效液相色谱对产物进行分析。通过优化实验,确定最佳反应条件为:在5 mL 2-甲基四氢呋喃中,肉桂酸乙酯与植物甾醇底物摩尔比1∶1,反应温度60℃,Novozym435脂肪酶添加量120 mg(肉桂酸乙酯0.5 mmol),在此反应条件下,反应120 h后肉桂酸植物甾醇酯的产率可达76.34%。通过考察产物对自由基的清除能力,发现肉桂酸植物甾醇酯对DPPH·具有一定的清除能力,IC_(50)值为0.31 mg/mL,抗氧化能力强于底物,且通过酯化改善了植物甾醇的溶解性与稳定性。     

离子液体([BMIM]BF_4)催化大豆油酯交换制备脂肪酸甲酯

考察了以离子液体(1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,[BMIM]BF4)在催化大豆油和甲醇酯化反应中的催化活性,结果表明:[BMIM]BF4对大豆油酯交换反应具有一定的催化活性,产物与离子液体易分离。当[BMIM]BF4的用量为大豆油质量的1%、甲醇与大豆油物质的量比为6∶1、反应温度69℃、反应时间4 h,酯交换反应的转化率可达到96%以上。反应结束后离子液体与酯化产物成两相,而且在同样的反应条件下,[BMIM]BF4可重复使用3次,仍有较高的催化活性。     

固定化酶催化高酸废油脂合成生物柴油的研究

探讨了固定化C.antarctica脂肪酶催化高酸废油脂与甲醇合成生物柴油.通过脂肪酶酯交换工艺路线进行催化合成生物柴油的研究,系统研究了甲醇的加入方式、反应体系中的水、游离脂肪酸对反应的影响.结果表明,一次性加入等摩尔当量的甲醇,对脂肪酶的活性具有一定的抑制作用,两次等当量加入甲醇,最终酯化率可达90.6%;当反应体系中的水含量低于0.1%时,水对酶反应速率和甲酯产量影响甚小,而水含量高于0.1%时,酶反应速率和甲酯产率随着水含量的增加而降低;游离脂肪酸对反应的影响较小,固定化c.antarctica脂肪酶的催化稳定性和使用寿命至少达100 d.     

超高效液相色谱串联质谱法测定烟草中的噁霉灵残留

为降低烟草中噁霉灵检测中的基质干扰，提高检测灵敏度和和稳定性，通过试验建立了以QuEChERS为样品前处理方法、液相色谱串联质谱仪为检测仪器的烟草中噁霉灵残留检测方法。样品加水浸润后，经丙酮提取、盐析试剂包除水、石墨化炭黑除杂后，采用Agilent ZORBAX 300SB-C8液相色谱柱（2.1 mm×100 mm，1.8 μm）分离，甲醇-水程序洗脱，ESI雾化，串联质谱MRM检测。结果发现，该方法在0.0025~0.0500 mg/L范围内线性良好，决定系数r²=0.9996，定量检测限1.06 μg/L，回收率在90.8%~92.0%之间，相对标准偏差为5.1%。运用该方法测定烟草中的噁霉灵，操作简单，检测精度高，满足CORESTA对烟草农残检测的要求。     

两级双液相萃取棉籽联产生物柴油和无毒棉粕

采用两级双液相萃取棉籽联产生物柴油和无毒棉粕。与一步双液相萃取法处理棉籽技术相比,该法在保持甲醇总量不变的基础上,将双液相萃取分为两级进行,二级萃取用的甲醇在完成了萃取功能以后再作为酯交换反应原料使用,不再需要重新加入新鲜的甲醇进行反应,减少了甲醇用量和溶剂再生的负荷。得出酯交换反应的最佳条件为:一级萃取甲醇用量为甲醇总量的60%,催化剂用量为棉籽油质量的1.1%,反应温度60℃,反应时间120 min。在最佳反应条件下,生物柴油产物中脂肪酸甲酯含量可达98.8%;萃取棉粕中游离棉酚含量为0.013%,符合美国国家棉籽产品协会的贸易标准,可用作动物饲料等。