气相色谱-质谱联用测定DEIP中的微量组分

建立了气相色谱-质谱联用(GC/MS)检测间苯二甲酸二乙酯(DEIP)中微量杂质的方法,DEIP样品经减压蒸馏分离,用GC/MS对其中的微量杂质进行分析,结合生产工艺、谱库检索和人工解谱,鉴定出11种主要杂质,用面积归一法确定了11种杂质的含量,该方法的建立对生产及工艺优化有较好的指导作用。     

联苯氯甲基化反应的研究

以联苯、多聚甲醛为起始原料,氯化锌/H2O为催化剂,在氯化氢的存在下经氯甲基化反应,得到了4,4’-二氯甲基联苯。讨论了反应温度和时间对反应产率及产品纯度的影响。并利用气相色谱质谱联用仪对产物中的杂质进行了定性分析。     

一种新型有机锡类PVC热稳定剂的合成研究

利用异辛酸巯基乙酯和二丁基二氯化锡反应,合成了一种新的有机锡化合物二丁基锡双(异辛酸巯基乙酯)。探讨了溶剂种类、不同的HCl吸收剂、反应时间等操作参数对产率的影响,并通过正交实验确定了最佳的合成工艺条件,通过红外光谱和液相色谱-质谱联用仪对合成产物进行了结构表征,证明了实验产物为目标产物。     

甲苯二胺分离过程的新工艺研究

演传统的甲苯二胺(TDA)分离工艺存在间位TDA的排放浓度较高、损失率大等缺点。提出了用分离出的邻位TDA挟带残渣中的间位TDA的新工艺。研究结果表明:间位TDA的排放浓度从30%减少到0.8%,减少了间位TDA的损失率,提高了间位TDA的收率,经济效益显著。     

液质联用分析甲锭前体甲基化产物

利用反相高效液相色谱-质谱联用方法分析了甲锭前体甲基化产物。以甲醇∶水=75∶25为流动相,流量为0.15 mL/min,在Hypersil ODS(21×100 mm,3μm),检测波长254 nm的色谱条件下分离甲基化目标产物与杂质。采用质谱对甲基化反应液的主要组分进行鉴定,确定了甲基化的主要产物。通过HPLC检测的方法对反应中反应产物的检测,研究表明在反应温度为160℃,反应时间为4 h,甲锭前体与硫酸二甲酯摩尔比为1∶5的条件下,甲锭前体的收率为96.1%,目标产物的纯度可达到92.3%。     

TDA精制过程的研究与优化

提出用分离出的邻位甲苯二胺(TDA)替代焦油中的间位TDA，来回收间位TDA的新工艺，并运用系统综合方法对其进行分析与优化，得到最佳工艺流程，使间位TDA排放的质量分数从30．0％减少到0．8％，解决了传统的TDA分离工艺存在着间位TDA的排放含量较高、损失率大等缺点，提高了间位TDA的收率，具有明显的经济效益。     

头孢唑啉中间体TDA的波谱特征及结构确证研究

TDA是合成一代头孢菌素头孢唑啉钠及头孢西酮钠的重要中间体。本文采用紫外吸收光谱(UV)、红外吸收光谱(IR)、核磁共振谱(NMR)以及质谱(MS)等波谱分析方法对待测样品进行化学结构确证,通过实验数据和图谱解析证实样品结构与TDA结构一致。     

基于1-甲基-2,4-苯二脲路径的尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯反应研究

采用尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)是一条绿色的工艺路线.其反应路径之一是以1-甲基-2,4-苯二脲(TBU)为中间产物,即2,4-二氨基甲苯(TDA)与尿素反应生成TBU,TBU再与甲醇反应得到TDC.首先对该路径进行了热力学分析,然后分别对两步反应进行了研究.对于TBU合成反应,适宜溶剂和催化剂分别为环丁砜(CBS)和乙酸锌;适宜反应条件为:反应温度130℃,反应时间7 h,n(TDA):n(Zn(OAc)2):n(Urea):n(CBS)=1:0.05:3.5:10.此时TDA转化率为54.3%,TBU选择性为73.3%.对于TDC合成反应,基于液相色谱-质谱和气相色谱分析结果,确定了反应组分.适宜的反应条件为:反应温度140℃,反应时间5 h,反应压力1.1 MPa,甲醇与TBU摩尔比为110:1.在该反应条件下,TBU转化率为100%,TDC选择性为60.4%.     

聚己内酯的乙醇解聚工艺研究

对聚己内酯的乙醇解聚反应条件进行了研究,利用气相色谱-质谱联用仪对醇解产物进行定性分析,气相色谱仪对醇解产物进行定量分析。结果表明:聚己内酯在常压下进行醇解反应,当乙醇:聚己内酯:催化剂质量比为50:10:0.15,反应温度为323K,反应时间为2h时,聚己内酯醇解率达95.495%;醇解产物主要为?-己内酯和6-羟基己酸乙酯的混合物。通过本研究,为废聚己内酯的资源化回收利用提供了技术方法。     

酸性离子液体催化β-萘甲醚酰化反应

采用水为溶剂一步法合成对甲苯磺酸吡啶离子液体([Py]Tsa),利用傅里叶红外光谱(IR),核磁共振波谱(NMR),热分析(TG-DTA)对其进行了表征。以β-萘甲醚与乙酸酐酰基化为探针反应,研究[Py]Tsa催化反应活性、确定反应条件。结果表明,在反应温度150℃,反应时间5 h,乙酸酐/β-萘甲醚摩尔比值为1.5,离子液体/β-萘甲醚质量比值为2.53的条件下,转化率最高达58.88%,2-甲氧基-1-萘乙酮作为主产物,选择性达98.28%;离子液体简单再生后可重复利用,催化活性没有明显降低。对产物进行了分离提纯,并用IR、NMR、TG-DTA进行表征,确定了反应得到的两种产物。     

二茂铁类衍生物对HAN/PVA热分解影响研究

为了解决硝酸羟铵/聚乙烯醇(HAN/PVA)的点火和燃烧困难问题,采用热重-差示扫描量热-红外光谱-质谱联用技术研究了HAN/PVA的热分解机理,并通过多重扫描速率的非等温法探索了卡托辛、乙基二茂铁、辛基二茂铁和叔丁基二茂铁等对HAN/PVA热分解性能的影响。结果表明,HAN/PVA的热分解主要发生在457.0~485.2K,失重73.7%,放热量为1312.1J/g,活化能Ea为88.8kJ/mol,在加热过程中固体样品基本转变成气态产物;本研究所用二茂铁类衍生物对HAN/PVA的热分解均具有明显的催化效果,催化作用由强到弱依次为叔丁基二茂铁、辛基二茂铁、卡托辛及乙基二茂铁,分别使HAN/PVA的热分解温度降低了42.9、27.5、17.5和12.3K;含辛基二茂铁、卡托辛和乙基二茂铁样品热分解反应的Ea分别为81.2、90.5和77.7kJ/mol;HAN/PVA/卡托辛样品热分解的Ea虽然最高,但指前因子A提高了2个数量级,反应速率常数大幅增加,催化效果最佳。     

近临界水中苯甲醛稳定性的研究

测定了压力15MPa,温度260-310℃下苯甲醛在近临界水中的稳定性数据。由Arrhenius方程拟合得到苯甲醛分解反应的表观活化能为51．65kJ／mol。利用气相色谱-质谱（GC／MS）对分解产物进行了定性分析,表明分解产物中除了苯甲醇和苯甲酸外,还有大分子物质,进而探讨了苯甲醛在近临界水中的分解机理。     

聚己内酯的甲醇解聚工艺

研究了聚己内酯的甲醇解聚反应条件,采用气相色谱-质谱联用仪对解聚产物定性分析,采用气相色谱仪对解聚产物定量分析.结果表明,聚己内酯在常压下解聚,在甲醇:聚己内酯:自制催化剂质量比80:10:0.18、反应温度313 K、反应时间2 h的条件下,聚己内酯解聚率达97.11%,解聚产物主要为ε-己内酯和6-羟基己酸甲酯的混合物.     

ω-腈基十一酸的合成

对利用1,1,-过氧化双环己胺经高温热解合成ω-腈基十一酸的工艺条件进行了研究,并得到了优化工艺条件,结果为:热解温度370~520℃;进料时,去离子水和1,1,-过氧化双环己胺溶液的比例5~3∶1。利用元素分析、气质联用、红外光谱、核磁共振等手段对热解后经分离提纯得到的产物进行分子表征,得到了ω-腈基十一酸的质谱、红外光谱和核磁共振谱图(包括其甲酯衍生物的质谱),确定所得产物为目标产物。     

3-(2-噻吩)丙烯酸的合成工艺研究

以噻吩-2-甲醛为原料,与磷酰基乙酸三乙酯在氢化钠存在下反应制备3-(2-噻吩)丙烯酸乙酯,后通过水解制备3-(2-噻吩)丙烯酸,总收率78.5%,纯度98.6%,可制备121 g每批。考察了原料滴加速度、物料摩尔比、溶剂用量、柱层析硅胶用量对化合物2合成的影响,确定了最佳条件为:滴加速度8 m L/min、噻吩-2-甲醛与膦酰基乙酸三乙酯摩尔比为1:1.2,溶剂1.6 L,柱层析用硅胶与粗产物重量比为1:15,该步反应收率92.3%,水解后产物经重结晶获得纯品,收率85%。产物结构通过质谱、核磁鉴定正确。     

三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯的酯交换合成工艺研究

以三羟甲基丙烷和（甲基）丙烯酸甲酯为原料,采用反应精馏装置,通过酯交换反应,无溶剂法合成（甲基）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯.考察了催化剂、阻聚体系和投料方式等对反应的影响,以及同一催化剂下,对三羟甲基丙烷丙烯酸酯与甘油丙烯酸酯生成情况的考察.产物经气相色谱仪及液相色谱-质谱联用仪等对产物进行定量和定性分析.     

溴化铜对乙酰基愈创木酚的选择性溴化反应

以愈创木酚为起始物,合成了4-乙酰基愈创木酚,然后以4-乙酰基愈创木酚和溴化铜(CuBr2)为反应物,分别用乙酸乙酯与三氯甲烷的混合溶液、甲醇、乙醇作为反应溶剂合成了4-(α-溴代乙酰基)-愈创木酚,并利用红外光谱、核磁共振谱(1H-NMR)等手段对其化学结构进行了分析和确认。研究结果表明,利用甲醇和乙醇作为反应溶剂,将该4-乙酰基愈创木酚的取代反应由非均相转变为均相,得率稳定在90%以上。该溴代反应受反应时间的影响不大。重结晶的方法不能将产物分离,采用硅胶层析用乙酸乙酯和正己烷(1∶2,V/V)作为流动相可分离得到产物。     

丙烯酰吗啉合成新工艺的研究

以乙酰吗啉、甲醛为原料,通过缩合反应合成丙烯酰吗啉,实现了清洁、高效和高质化的生产目的。考察了投料比、反应温度、反应时间等主要因素对反应的影响,得到了较佳反应条件:乙酰吗啉、甲醛与氢氧化钠摩尔投料比1∶2∶0.5,反应温度80⁹0℃,反应时间890℃,反应时间8¹0 h。可使产物浓度达到88%,产率77%。产品经气相色谱仪及液相色谱-质谱联用仪等进行了定量定性分析。     

2,2''-二羟基-3,3'',5,5''-四叔丁基联苯的合成及工艺优化

以2.4-二叔丁基苯酚为原料,合成了2,2'-二羟基-3,3',5,5'-四叔丁基联苯,并通过核磁共振氢谱、质谱及元素含量分析确定了其结构.考察了原料配比、反应温度、反应时间等因素的影响,确定最佳反应条件为:2,4-二叔丁基苯酚/氢氧化钠/月桂酸(质量比)=68.7/16/1,反应温度100℃,反应时间2h,目的产物收率为85%左右.     

15种邻苯二甲酸酯在液相色谱/串联质谱上的分离和系统干扰研究

用超高效液相色谱/三重四极杆质谱(UPLC-MS/MS)联用技术检测邻苯二甲酸酯类物质(PAEs)。考察流动相、柱子填料等因素对各化合物分离的影响,探讨了系统干扰的影响和解决方法,为建立液-质-质联用技术定量检测邻苯二甲酸酯类(PAEs)打下了基础。