邻硝基氯苄合成新工艺

以低压汞灯为引发光源，对邻硝基甲苯侧链氯化合成了邻硝基氯苄。经二次氯化，邻硝基甲苯的转化率可达５０％。     

由邻硝基甲苯生产三硝基甲苯过程模拟

引　言目前 ,国内外生产三硝基甲苯大都采用甲苯三段硝化工艺 .混合硝基甲苯生产线是由甲苯硝化成一硝基甲苯 ,然后再将一硝基甲苯根据其异构体性质的不同分离成对位 (36 .1% )、邻位 (5 9.2 % )、间位硝基甲苯 (4.7% ) [1] 3种产品 .市场上对硝基甲苯的需求量远远大于邻、间硝基甲苯 ,在生产中占较大比例的邻硝基甲苯不能得到充分利用 ,如用其代替甲苯生产三硝基甲苯 ,可将三段硝化工艺减为二段 ,且邻硝基甲苯得到合理利用 .本文根据硝化与氧化反应动力学理论[2 ] 建立了用邻硝基甲苯生产三硝基甲苯的末段硝化过程的稳态模型 ,根据生产数据…     

邻硝基苯甲醛的合成方法综述

论文从不同的原料(邻硝基甲苯、邻硝基甲苯醇、邻硝基苯甲酸、邻硝基苯甲酰胺、邻硝基苯甲酰氯、苯甲醛、邻硝基苄氯、邻硝基乙苯)出发,对邻硝基苯甲醛的化学合成进行了综述,同时对电化学合成也作了简要介绍。     

邻硝基苯甲醛的合成

本文介绍了由邻硝基甲苯为原料，经缩合、水解、氧化来合成邻硝基苯甲醛的方法、路线及实验结果。     

邻硝基氯苄合成新工艺

以低压汞灯为引发光源，对邻硝基甲苯侧链氯化合成了邻硝基氯苄。经二次氯化，邻硝基甲苯的转化率可达５０％。     

对硝基甲苯邻磺酸合成工艺研究

以对硝基甲苯为原料，经三氧化硫磺化合成了对硝基甲苯邻磺酸，研究了影响反应的因素，主产品含量可达９８％以上，收率达９６％。     

氧气液相氧化法制备邻硝基苯甲醛

氧气直接液相氧化邻硝基甲苯一步合成邻硝基苯甲醛，成本低，污染少，腐蚀性小。反应以有机胺为溶剂，在5℃，催化剂加入量0．05g，反应时间4．5h条件下，邻硝基甲苯转化率为41％，邻硝基苯甲醛得率为36％，同时对反应机理也作了初步探讨，认为该反应是碳阴离子反应历程。     

邻硝基甲苯催化合成甲基苯胺工艺研究

目前国内的甲基苯胺生产大量采用铁粉还原法，但是该方法缺陷较大，国家已经命令禁止。对邻硝基甲苯催化合成甲基苯胺的工艺进行了研究，主要研究了利用邻硝基甲苯为原料合成甲基苯胺的工艺过程中催化剂的评估和选择、反应机理、反应过程的影响因素等工作进行研究，从而得到最佳的合成工艺。     

钴酞菁催化氧气氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸

研究了以钴酞菁为模拟酶催化剂、氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸的最佳工艺条件,考察了温度、氧气压力、溶剂比〔V(甲醇)/V(苯)〕、反应时间、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)等参数对邻硝基苯甲酸收率的影响,发现助催化剂NaOH用量和溶剂体积比影响较大。在温度为40℃、氧气压力为3 0MPa、V(甲醇)/V(苯)=2、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)=11 7时,邻硝基苯甲酸收率可达77 8%。     

邻硝基苯甲醛工艺研究

以邻硝基甲苯作为初始原料,通过溴化、水解、氧化等步骤制备邻硝基苯甲醛。结果表明,溴化反应中物料配比为:n(邻硝基甲苯)∶n(液溴)=1∶0.45,邻硝基溴苄在80℃条件下,15%(m/m)碳酸钠溶液中水解5 h即可达到99.6%的水解率;氧化反应中,采用二氧六环为溶剂,物料配比为:n(邻硝基苯甲醇)∶n(氢溴酸)∶n(双氧水)=1∶0.23∶1.81时,有较高的转化率与选择性。经多步合成与纯化,该工艺单程总收率41.8%,产品纯度99.6%(HPLC)。     

氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸的研究

研究了碱浓度Ｍａ和邻硝基甲苯浓度ＭＯＮＴ对氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸的影响。发现在ＮａＯＨ 甲醇溶液中选择的Ｍａ＝４．０ｍｏｌ／Ｌ和ＭＯＮＴ＝０．２ｍｏｌ／Ｌ于２．０ＭＰａ、５０℃下反应１２ｈ，可以获得５８５％的ＯＮＢＡ粗品收率，且其纯度可达９８５％。     

邻硝基苄基溴的合成研究

对以邻硝基甲苯为原料,NaBrO3/NaHSO3为溴化剂,偶氮双异丁腈(AIBN)为引发剂,制备邻硝基苄基溴的工艺路线进行了研究,在优惠的工艺条件下n(邻硝基甲苯)∶n(溴酸钠)∶n(亚硫酸氢钠)=1∶4∶4,反应温度70℃,时间2h,反应收率≥73%。该工艺具有生产成本低、操作简便和易于工业化生产等特点。     

SPME-GC法测定水中邻氯苯酚及4-硝基甲苯

探讨了固相微萃取与气相色谱联用测定水中邻氯苯酚和4-硝基甲苯的可行性。主要对萃取温度、萃取时间、盐浓度、酸碱度等萃取条件和解吸温度、解吸时间进行了优化,并在优化条件下对重现性、回收率、线性关系及检出限进行了考查,最后对实验室废水中的邻氯苯酚和4-硝基甲苯进行了测定。结果表明该方法简便、稳定,且无溶剂污染,可以作为水中邻氯苯酚和4-硝基甲苯的一种检测方法。     

邻硝基甲苯及其衍生物的高温氯代反应研究

本文介绍了邻硝基甲苯及其衍生物在较高温度下与卤素反应，可以得到硝基和甲基上的氢同时被取代的卤代化合物。     

氯代邻硝基甲苯精制方法的改进

文章讨论了用精馏和熔融结晶粗制氯代邻硝基甲苯的工艺，以及方法的改进。     

中试规模合成邻硝基苯乙醇

该文研究了重要中间体邻硝基苯乙醇的合成工艺。结果表明,对于邻硝基甲苯的羟甲基化反应,效果最好的催化剂为氢氧化钠水溶液,且质量分数为20%的氢氧化钠水溶液的催化效果最佳,强碱型阴离子交换树脂因溶于二甲亚砜不适用于该反应。在质量分数20%的氢氧化钠水溶液催化下,羟甲基化反应最佳反应温度为50℃,甲醛与邻硝基甲苯的最佳摩尔比为0.4~0.5。在该条件下,按已转化的邻硝基甲苯计,邻硝基苯乙醇质量收率为110%,摩尔收率为90.7%。产品邻硝基苯乙醇的结构经红外、核磁等表征确证。该实验结果已经经过一次性投邻硝基甲苯120 kg的生产型中试验证,邻硝基苯乙醇质量收率为105.2%,摩尔收率为86.7%。     

催化加氢制备3，3‘—二甲基联苯胺

本文采用液相加氢法由邻硝基甲苯制备2，2'-二甲基氢化偶氮苯，并对它的不稳定性和由它酸性转位制备3，3'-二甲基联苯胺进行了研究，产率达到75％。     

邻卤苯乙酸的合成

在乙醇钠催化下使邻硝基甲苯与草酸二乙酯缩合,然后经水解、双氧水氧化和盐酸酸化得到邻硝基苯乙酸,收率62%。在20%NaOH水溶液中,FeO(OH)催化水合肼还原邻硝基苯乙酸得到邻氨基苯乙酸,经重氮化和卤置换反应得到邻卤苯乙酸,收率65%～73%。总收率为40%～45%。     

探索提高甲苯硝化反应中对硝基甲苯的收率

针对甲苯硝化反应的混硝产品中邻硝基甲苯含量偏高的问题,分析其原因,提出控制反应条件进行定向硝化,以提高对硝基甲苯的收率.     

间硝基甲苯下游产品的开发和应用研究

０前言甲苯硝化随着反应条件和催化剂的不同，可以得到不同的产品，如邻硝基甲苯、对硝基甲苯、间硝基甲苯、２，４—二硝基甲苯和２，４，６—三硝基甲苯等。一硝基甲苯和二硝基甲苯是重要的医药、染料和农药中间体。在一般反应条件下，一硝基甲苯的三种中间体中，邻位产...