钴酞菁催化氧气氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸

研究了以钴酞菁为模拟酶催化剂、氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸的最佳工艺条件,考察了温度、氧气压力、溶剂比〔V(甲醇)/V(苯)〕、反应时间、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)等参数对邻硝基苯甲酸收率的影响,发现助催化剂NaOH用量和溶剂体积比影响较大。在温度为40℃、氧气压力为3 0MPa、V(甲醇)/V(苯)=2、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)=11 7时,邻硝基苯甲酸收率可达77 8%。     

无溶剂下钴卟啉/NHPI催化甲苯选择性氧化制备苯甲醛

以钴卟啉/N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为催化剂，分子氧为氧化剂，在无溶剂的条件下，研究温和条件下催化甲苯选择性氧化制备苯甲醛的工艺。在甲苯0.2 mol、钴卟啉物质的量分数1×10^-4%、NHPI物质的量分数0.25%、70℃、O₂压力2.0 MPa和3 h优化条件下，甲苯转化率为5.5%,苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸选择性分别为88.0%、10.2%和0.8%。通过原位红外和电子顺磁共振波谱仪等表征方法，表明该反应机理为典型的自由基反应过程。     

碳四烷烃化合物催化氧化的技术研究进展

碳四烷烃包括正丁烷和异丁烷,主要来自炼油厂和石化装置。目前大部分碳四烷烃的利用途径单一,大多用作燃料等低值消耗,未能实现碳四烷烃资源的高值化利用。随着化工行业产品精细化率的发展、资源利用率的提高,碳四烃类化合物的综合利用日益受到人们的关注。针对碳四烷烃资源的化工利用现状,本文介绍了碳四烷烃催化氧化制备有机化工产品的技术进展,包括正丁烷氧化制备顺酐和乙酸、异丁烷氧化制备甲基丙烯酸和叔丁基过氧化氢等。总结了碳四烷烃催化氧化技术的特点,认为温和条件下的仿生催化氧化技术将在实现碳四烷烃氧化过程中发挥重要的作用。     

离子液体功能化salen Mn催化苯乙烯与CO2一锅合成碳酸苯乙烯酯

合成了咪唑离子液体功能化salen Mn配合物(IL-salen Mn),并作为催化剂应用于苯乙烯与CO2一锅合成碳酸苯乙烯酯反应中.以尿素过氧化氢(UHP)为氧化剂、吡啶氮氧化物(PyNO)为助剂,催化苯乙烯高效制备环氧苯乙烷,继而催化环氧苯乙烷与CO2发生环加成反应合成碳酸苯乙烯酯.考察了催化剂种类和用量、助剂用量、氧化剂种类和用量、反应时间、反应温度及CO2压力对上述反应的影响.结果表明,当催化剂IL-salen Mn用量为苯乙烯物质的量的8％、n(苯乙烯):n(UHP):n(PyNO)=1.0:3.0:0.2、环氧化反应温度和时间分别为30℃和5 h、环加成反应温度和时间分别为80℃和12 h、CO2压力为1.0 MPa时,苯乙烯的转化率为90％,碳酸苯乙烯酯收率达到32％.结合前期研究与反应时间动力学结果,推测了该一锅反应的可能机理.     

气体在离子液体中的溶解性能

系统地介绍了气体如CO2、CO、O2、H2、SO2、N2以及低级烷烃和烯烃在不同离子液体中的溶解性能以及测量溶解度的方法,总结了气体在不同离子液体中溶解性能的一般规律。不同气体在离子液体中的溶解度差别很大。认为低压下H2和N2除外,其他气体在离子液体中溶解度随温度的升高而减小,随压力的升高而增大。气体在离子液体中的溶解度还与离子液体的极性有关,一般随离子液体的极性增大,气体的溶解度相应减少。离子液体中的阴离子对气体的溶解度影响较大,而阳离子的影响较小。     

新型高效混凝土减水剂的研究进展

文章简要回顾了近年来的新型高效混凝土减水剂研究现状,阐述了包括多环芳烃、氨基磺酸、聚羧酸及改性木质素磺酸盐等几种主要类型的新型高效减水剂的合成技术、性能特点及应用现状,结合目前国内高效减水剂的研究现状,展望了高效减水剂的发展方向,认为开发减水率更高、性能更优异、经济性更好的新产品是今后高效混凝土减水剂发展的主要方向.     

类叶绿素镁卟啉高效催化CO2环氧氯丙烷偶合反应无溶剂合成氯丙烯碳酸酯

Highly efficient solvent-free coupling reaction of carbon dioxide(CO2)and epichlorohydrin catalyzed by meso-tetraphenyl porphyrin magnesium(MgTPP)in the presence of triethylamine as co-catalysts is reported.As a chlorophyll-like catalyst,MgTPP showed excellent activity for the coupling reaction of CO2 and epichlorohydrin to chloropropene carbonate,in which the turnover number could reach up to 9200.Moreover,different factors including the amount of catalyst,reaction temperature,pressure and time were systematically investigated and the optimal reaction conditions were obtained(epichlorohydrin 50 mmol,MgTPP 5.0×10- 3mmol,triethylamine 6.25×10-3 mmol,140°C,1.5 MPa,8 h).A plausible two-pathway mechanism for the coupling reaction of CO 2and epichlorohydrin is proposed to propound the catalysis of MgTPP.     

固定β-环糊精制备不溶性β-环糊精聚合物及其催化性能(英文)

Insoluble β-cyclodextrin polymers were prepared from β-cyclodextrin(β-CD) using epichlorohydrin(EPI) as crosslinking agent under basic conditions.The polymers were characterized by Fourier Transform Infrared(FTIR),Thermogravimetry(TG),X-ray diffraction(XRD) and TG-FTIR.The results demonstrated that the polym-erization between EPI and β-CD indeed occurred,and a number of CD rings were interconnected to form a three-dimensional network.Moreover,different factors influencing the polymerization,e.g.molar ratio of EPI to β-CD,the concentration of NaOH and reaction temperature,have been investigated.The polymer prepared under the optimal conditions(the molar ratio EPI:β-CD of 44,the NaOH concentration 50% in mass,and the temperature at 65 ℃) showed excellent thermal stability and insolubility in organic solvents or strong acid/base.In addition,the β-cyclodextrin polymers also presented high catalytic activity for aqueous oxidation of benzyl alcohol with hy-pochlorite as oxidant.     

有机过氧化物热动力学及热危险性研究进展

有机过氧化物是热危险性物质并造成大量的事故,本文主要综述了有机过氧化物热危险性参数、热动力学参数、自加速分解温度的求解模型、热分解及与不相容性物质反应的研究进展。化学不相容性主要介绍了有机过氧化物与酸、碱、有机溶剂、金属等物质的反应。有机过氧化物危险性参数主要是通过DSC、ARC、VSP2、C80、TAM等表征获得,进而计算得到反应动力学参数,推测可能的反应机理等,研究结果为研究反应物的危险特性及生产、存储、运输提供了参考依据。     

均相体系中酸碱协同催化二氧化碳与环氧化物的环加成反应

基于“可持续发展”和“绿色化学”的概念,近年来CO₂的捕获、储存及资源化利用在工业上和学术上一直备受关注。通过具有100%原子经济性特点的CO₂与环氧化物环加成反应合成五元环状碳酸酯是最有前景的方法之一。基于均相催化剂的设计思想与方法,以CO₂和环氧化物的活化本质出发,从催化剂结构的角度综述了均相体系中酸碱协同催化CO₂与环氧化物环加成反应合成环状碳酸酯的研究进展,包括简单二元催化体系、功能型一元催化体系和金属配合物催化体系等。