高级氧化过程的研究与进展

综述了近２０年来前人在高级氧化过程，包括Ｏ３／ＵＶ，Ｈ２Ｏ２／ＵＶ，Ｏ３／Ｈ２Ｏ２，Ｏ３／Ｈ２Ｏ２／ＵＶ，ＴｉＯ２／ＵＶ等方面所做的工作。探讨了高级氧化过程过程中自由基ＯＨ·形成和自由基反应在除去污染物过程中的作用。     

氧化法去除饮用水中的农药和氯代有机物

饮用水中的农药和氯代有机物，能用化学氧化的方法去除，这些氧化方法包括Ｃｌ２，ＣｌＯ２和Ｏ３氧化法，还有使用氧化剂，紫外线照射和催化剂相互组合的高级氧化法，如Ｏ３－Ｈ２Ｏ２，Ｏ３－ＵＶ，Ｈ２Ｏ２－ＵＶ，ＵＶ／ＴｉＯ２等。本文对这些氧化方法的特点，研究现状有在饮用水处理中的应用进行了评述。     

用于乙烯聚合的ＶＯＣｌ３· ｎＲＯＨ／Ａｌ２Ｅｔ３Ｃｌ３催化剂

以Ｖ２Ｏ５ 为原料、脂肪醇为萃取剂,在较为温和 的条件下制备了钒醇配合物（ＶＯＣｌ３ · ｎＲＯＨ）,用其为催 化剂、Ａｌ２ Ｅｔ３ Ｃｌ３ 为助催化剂催化乙烯聚合。结果表明,该 催化剂体系聚合烯烃的活性及催化效率均高于ＶＯＣｌ３ ／ Ａｌ２ Ｅｔ３Ｃｌ３催化剂体系;较低的温度对ＶＯＣｌ３· ｎＲＯＨ／Ａｌ２Ｅｔ３Ｃｌ３体系催化乙烯聚合有利。     

废水中氨及甲苯的O3／H2O2氧化降解及其动力学

研究了废水中的无机污染物氨和有机污染物甲苯在Ｏ３／Ｈ２Ｏ２ 中的氧化降解过程。根据Ｏ３／Ｈ２Ｏ２ 反应产生自由基ＯＨ·的机理和污染物在Ｏ３／Ｈ２Ｏ２ 中的氧化降解过程,推导出污染物被Ｏ３／Ｈ２Ｏ２氧化降解时的动力学模型,实验结果与理论模型相符。     

α—和β—三取代钨硅酸盐异构体的合成及催化性能

本文报道了α－和β－ＫａＨｂＳｉＷ３Ｍ３（ＯＨ２）３Ｏ３７．ＸＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｍｎ，Ｃｒ）的合成，表征及其催化丙烯醇环氧化反应的性质，元素分析，红外光谱，ＵＶ光谱，磁化率等数据表明，该杂多阴离子为三取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构。     

三氯乙烯O3／H2O2化学氧化过程

根据自由基机理导出了有机物在Ｏ３／Ｈ２Ｏ２氧化过程的反应动力学模型,实验了三氯乙烯在Ｏ３／Ｈ２Ｏ２氧化过程的降解,并与它在Ｏ３氧化过程中的降解进行了比较,实验结果与理论模型相吻合。     

丙烷在La_2O_3－V_2O_5及La_2O_3－MoO_3催化剂上的氧化脱氢

研究了Ｌａ_２Ｏ_３－Ｖ_２Ｏ_５及Ｌａ_２Ｏ_３－ＭＯＯ_３两个催化体系对丙烷氧化脱氢反应的活性以及反应体系中加入ＣＯ_２对Ｃ_３Ｈ_６选择性及其产率的影响；并对这二个催化体系进行了比较。     

聚烯烃表面氧化处理的研究

研究了以高锰酸钾或重铬酸钾／水／浓硫酸＝５∶８∶１００（质量比）或２０％（质量分数）的过硫酸铵水溶液及氯化铁或硫酸铜作为催化剂对聚烯烃进行的表面氧化处理,并通过熔点和红外光谱及光电子能谱等方法对氧化反应和产品的结构进行了表征。研究表明,最佳氧化温度和时间分别为４５℃～６０℃与４５ｍｉｎ;用ＫＭｎＯ４／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３／ＣｕＳＯ４,Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３,Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７／Ｈ２ＳＯ４／ＣｕＳＯ４体系对聚乙烯的氧化中,氧化深度依次减小,Ｃ原子的摩尔分数由未氧化时的８０．８０４％,分别降低为３１．９０７％、６９．９０５％和７８．６６９％;在ＦｅＣｌ３催化下,产品中Ｃｌ的含量普遍增加,而以ＫＭｎＯ４／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３／ＣｕＳＯ４氧化时增加最多,但对Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７／Ｈ２ＳＯ４／ＦｅＣｌ３氧化体系,Ｏ含量的增加相对较多     

在V—Sb—O催化剂上丙烷氨氧化反应动力学研究

在自制的Ｖ－Ｓｂ／Ａｌ催化剂（ＶＳｂ５ＷＰ０．５Ｓｎ０．５Ｏｘ）上，系统地考察了原料气中氨比（ＮＨ３／Ｃ３Ｈ８）为１～２．５、氧比（Ｏ２／Ｃ３Ｈ８）为２～４和水比（Ｈ２Ｏ（ｇ）／Ｃ３Ｈ８）为０～５对丙烷氨氧化制丙烯腈反应结果的影响；根据实验数据确定了该反应体系的网络模型，并用氧化－还原机理建立了丙烷氨氧化反应制丙烯腈的反应动力学模型。     

叔丁醇的复合氧化反应动力学及其降解的研究

在光谱反应器中研究了有机物叔丁醇（ＴＢＡ）在Ｈ２Ｏ２,Ｏ３和Ｏ３／Ｈ２Ｏ２及不同ｐＨ值时的氧化反应动力学及其降解过程。结果表明,ＴＢＡ几乎不被过氧化氢氧化;在酸性及中性条件下,ＴＢＡ较难在臭氧中降解,随着ｐＨ增加,ＴＢＡ的臭氧化速率加快,ＴＢＡ较容易在Ｏ３／Ｈ２Ｏ２中氧化降解。     

高级氧化过程降解废水及其反应机理

探讨了高级氧化过程如：O3／H2O，Fenton试剂均相催化氧化；H2O2／UV，O3／UV兴催化氧化；非均相湿式催化氧化，活性炭纤维电极法，非均相催化和生化氧化等过程处理废水及其反应机理。     

UV/Fenton反应体系Fe2+固定化技术及催化反应工艺研究

对 Na-Y 分子筛、Na-X 分子筛、硅胶和 D001 树脂作为 Fe2 固定化载体进行了研究。从负载量、稳定性、催化氧化性能和经济性等方面综合比较,Na-Y 型分子筛是一种理想的载体。通过优化条件制备了 Fe-Y 催化剂,并对其在非均相 UV/Fenton 反应体系中催化氧化苯酚的工艺进行了研究。结果表明,该催化体系在 pH 2.0~10.0 范围内都能高效地催化氧化苯酚,在基准条件下,反应时间 30min 时,其去除率接近 100%。该体系比 H2O2/Fe-Y,UV/H2O2和 UV/Fe-Y 体系对苯酚的降解效率大大提高,说明 UV 和 H2O2/Fe-Y 之间存在协同效应。     

饮用水中卤乙酸的氧化分解研究

本文考察了O3、UV、O3／UV、O3／H2O2、H2O2／UV及O3／H2O2／UV等各种氧化技术对水中卤乙酸的氧化去除情况，发现作为高级氧化技术的O3／UV、O3／H2O2：、H2O2／UV及O3／H2O2／UV均对卤乙酸有明显的去除效果，其中O3/UV和O3／H2O2／UV的氧化速率高于其他高级氧化工艺。二氯乙酸（DCAA）的分解速率明显高于三氯乙酸（TCAA）。对O3／UV进行的动力学研究，发现反应服从准一级反应动力学模式，在相同的初始溶解臭氧浓度下，DCAA的南，值为TCAA的4～5倍。     

用UV/H2O2,UV/O3,UV/H2O2/O3催化处理城市固体垃圾填埋渗出物

The performance of UV/H2O2, UV/O3, and UV/H2O2/O3 oxidation systems for the treatment of municipal solid-waste landfill leachate was investigated. Main objective of the experiment was to remove total organic carbon (TOC), non-biodegradable organic compounds (NBDOC) and color. In UV/H2O2 oxidation experiment, with the increase of H2O2 dosage, removal efficiencies of TOC and color along with the ratio of biochemical oxygen demand (BOD) to chemical oxygen demand (COD) of the effluent were increased and a better performance was obtained than the system H2O2 alone. In UV/H2O2 oxidation, under the optimum condition H2O2 (0.2 time), removal efficiencies of TOC and color were 78.9% and 95.5%, respectively, and BOD/COD ratio was significantly increased from 0.112 to 0.366. In UV/O3 oxidation, with the increase of O3 dosage, removal efficiencies of TOC and color along with BOD/COD ratio of the effluent were increased and a better performance was obtained than the system O3 alone. Under the optimum condition UV/O3     

高级氧化处理有机污水技术进展

综述了高级氧化技术的原理，介绍了O3／UV、H2O2／UV、O3／H2O2组合过程及非均相TiO2光催化氧化等几种典型的高级氧化技术，阐述了高级氧化技术降解有机污水的机理以及在水处理中的应用进展。指出，高级氧化过程应用领域应扩展到水体中难降解的持久性有机污染物，并应加强高级氧化过程所需新型反应器的研制，以便进一步强化废水的5降解，提高其处理效率。     

H2O2-V2O5催化氧化再生吸附树脂的机理及动力学

利用红外光谱及紫外光谱初步分析了H2O2-V2O5催化氧化再生D301吸附树脂的机理,同时对其反应动力学进行了探讨.结果表明:随着氧化反应的进行,D301吸附树脂上活性深蓝K-R的特征峰逐渐减弱,当反应进行40 min时,活性深蓝K-R的特征峰几乎消失.D301吸附树脂在经过6次再生之后,树脂本身的一些基团可能受到一定...     

Fe_3O_4/三维石墨烯非均相Fenton催化降解酸性红B

采用原位氧化还原法制备了三维石墨烯负载型Fe_3O_4(Fe_3O_4/3D GN)非均相Fenton反应催化剂,对其进行了表征,并用于酸性红B染料废水的Fenton氧化降解。表征结果显示:制备的Fe_3O_4/3D GN具有相互贯通的独特三维网状结构,Fe_3O_4纳米颗粒均匀分散在石墨烯片层中。实验结果表明:Fe_3O_4/3D GN具有较高的催化活性和稳定性。Fe_3O_4/3D GN非均相Fenton催化降解酸性红B的最佳工艺条件为:H2O2投加量0.67 m L/L,催化剂投加量1 g/L,初始溶液pH为6。在此最佳工艺条件下反应30 min,酸性红B染料废水的脱色率达到95.64%。     

UV/O3/H2O2化学氧化活性艳蓝KN-R

以商品染料活性艳蓝KN-R为研究对象，利用VC／O3/H2O2技术进行氧化处理。考察了染料溶液在此过程中的pH、电导率、COD、TOC和吸光度的变化。经过70min的氧化过程，结果表明，溶液的pH降低、电导率不断升高、色度去除率达98．9％，溶液的COD和TOC去除率分别为47％和5％。VC／O3/H2O2技术与UV/H2O2氧化法相比，UV／O3/H2O2能显著去除染料溶液的色度。     

UV/Ce~(3+)协同催化H_2O_2/O_3氧化降解活性艳红X-3B的研究

探讨了UV/Ce3+协同催化H2O2+O3氧化降解活性艳红X-3B的影响因素。结果表明,当Ce3+投加量为1 mmol、H2O2投加量为10 mmol、pH为6、O3进气浓度为1.6 L/min时,活性艳红X-3B的降解效果最好,14 min降解率达到99%。UV/Ce3+协同催化H2O2/O3氧化降解活性艳红X-3B反应为表观一级反应。     

混凝-非均相Fenton氧化法深度处理染色漂洗废水研究

采用混凝-非均相Fenton氧化法对某印染厂的染色漂洗废水进行处理,在聚合硫酸铁的混凝作用和黄铁矿作催化剂的非均相Fenton的催化氧化作用下,废水中的污染物得到有效去除。考察了混凝剂投加量、混凝初始pH值、H2O2投加量、氧化初始pH值、黄铁矿投加量及黄铁矿的重复利用等因素对污染物降低效果的影响,研究了黄铁矿催化氧化过程中铁离子形态和浓度变化过程。结果表明,在混凝剂投加量为120 mg/L、混凝初始pH值为7、H2O2投加量为0.12 m L/L、氧化初始pH值为3、黄铁矿投加量为2.5 g/L、氧化反应时间为1 h的条件下,CODCr总去除率达81%,TOC总去除率达67%。黄铁矿重复利用性能良好,具有很好的工程应用性。