BCL-100型催化剂在Innovene S工艺装置上实现长周期生产

通过国产BCL-100型催化剂取代进口催化剂的工业化试用,证明该催化剂可以在Innovene S工艺上进行长周期工业化生产。生产过程中装置运行平稳,第一聚合反应器在线取样器过滤器未出现堵塞,第二聚合反应器轴流泵的轴功率稳定,装置高压闪蒸排料系统运转正常,高压闪蒸过滤器压差正常。分析用两种催化剂生产的高密度聚乙烯(HDPE)粉料得出:与进口催化剂相比,用BCL-100型催化剂生产的HDPE细粉含量少、粒径较大,低聚物质量分数低约25%,第二聚合反应器中己烷抽提物中共聚单体质量分数低约27%。     

我国成功开发乙烯淤浆聚合催化剂

<正>中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(简称北京化工研究院)自主开发的乙烯淤浆聚合用BCL-100型催化剂在中沙(天津)石化有限公司的聚乙烯(PE)淤浆双环管工艺(Innovene S)装置上完成了工业应用试验,共生产1 300多吨PE100级管材专用PE。整个试验过程中,装置运行稳定,控制过程正常,产品各项指标均合格。     

高效催化剂在HDPE装置上的应用

配制了THG型高效催化剂,并在高密度聚乙烯(HDPE)装置上进行了应用试验。THG型高效催化剂的活性为600～850 kg/g,是装置正使用的THB型催化剂的10倍左右,粒径分布接近THB型催化剂;通过调整生产方案,使用THG型高效催化剂时生产周期逐渐延长;用THG型催化剂生产不同牌号HDPE产品的熔体流动速率、密度、粒径分布等与用THB型催化剂生产的HDPE相当,蜡含量和钛含量明显低于用THB型催化剂生产的HDPE,白度和堆密度好于用THB型催化剂生产的HDPE。     

HDPE装置影响产品质量因素的分析

HDPE装置采用淤浆法生产高密度聚乙烯,本文描述了兰州石化HDPE装置聚合岗位的聚合机理、流程和方式,介绍了典型牌号5000S的操作参数,以5000S为例分析了影响产品质量的三个因素(熔融指数、密度、堆积密度),并提出了具体操作中提高产品质量的方法,简单介绍了HDPE产品性能特点。     

BCZ型催化剂在Hypol工艺PP装置上的工业应用

研究了BCZ型催化剂在Hypol工艺聚丙烯(PP)装置上的工业应用情况,分析了使用BCZ型催化剂进行丙烯聚合时装置运行情况和PP性能,并与NA型催化剂进行了对比。结果表明:与NA型催化剂相比,BCZ型催化剂活性提高约25%,但氢调敏感性降低;使用BCZ型催化剂,生产负荷分别为6.5,9.0 t/h左右时,催化剂消耗量分别为0.030,0.034 kg/t左右,氢气消耗量约为0.65,0.56 Nm3/t,与使用NA型催化剂相比氢气消耗量分别提高约20%,4%;用BCZ型催化剂生产的PP粉料的颗粒形态较好、超细粉含量较低、等规指数降至98.5%,PP粒料的刚性略好。     

聚乙烯催化剂在扬子公司工业应用成功

中国石化集团公司石油化工科学研究院研制开发的NT-1高效聚乙烯催化剂，最近在扬子石化公司7万t／a浆液法聚乙烯装置上成功进行了工业应用试验，共生产HDPE 7000F和5000S两个牌号的树脂约1500t。NT-1高效聚乙烯催化剂在工业应用过程中产品牌号切换与生产过程平稳、工艺控制稳定。与国产同类催化剂相比，NT-1高效聚乙烯催化剂具有活性高、     

纯净水瓶盖专用树脂HDPE 5603JP的开发

采用了BCE催化剂,利用小试装置考察了氢气和1-丁烯对该催化剂催化乙烯聚合的影响。并将该催化剂用在淤浆法聚乙烯生产装置上,生产了纯净水瓶盖专用高密度聚乙烯(HDPE)5603JP。测试结果表明,该树脂具有适宜的密度、熔体流动速率、力学性能和卫生性能,适合生产瓶盖。生产的瓶盖产品各项性能也与国外原料生产的瓶盖产品相当。     

BCE-SCH100型催化剂在Hostalen工艺的应用

在300 kt/a高密度聚乙烯(HDPE)装置上进行了国产BCE-SCH100型催化剂的工业应用试验,生产了相对分子质量分布呈双峰的薄膜用HDPE HM9455F1。试用BCE-SCH100型催化剂期间,装置运行平稳,所制HM9455F1性能优良,与参比催化剂相比,BCE-SCH100型催化剂的活性达11~12 kg/g,为参比催化剂的2~3倍;氢调敏感性提高约22%,共聚合性能优良。HM9455F1粉料颗粒形态优良,粒径小于32μm的细粉质量分数降低约92%,大幅延长了装置运行时间,降低了生产成本。     

NDQ催化剂在单环管聚丙烯工业装置上的应用

使用NDQ催化剂在单环管聚丙烯(PP)工业装置上试生产T30S树脂,考察了NDQ催化剂对装置的适应性;与DQ催化剂进行对比,分析了2种催化剂生产PP的性能.结果表明:NDQ催化剂适用于单环管聚合装置;与目前装置使用的DQ催化剂相比活性有明显提高,催化剂和聚合物粒子破碎现象比DQ催化剂有所减少;NDQ催化剂生产的T30S树脂具有二甲苯可溶物含量低(至1.9%),相对分子质量分布宽(达5.9),拉伸屈服应力高(达35.8 MPa),弯曲强度高(达39.8 MPa)等特点.     

用BCL-100型催化剂在Innovene S工艺装置上生产HDPE粉料的性能

研究了在Innovene S工艺装置上采用不同钛系催化剂生产的PE100级管材专用高密度聚乙烯(HDPE)粉料的颗粒形态和粒径分布。结果表明:采用国产BCL-100型催化剂生产的HDPE粉料颗粒形态好,粒径分布窄,且小于90μm的细粉质量分数仅4.1%,远少于REF型催化剂的10.3%。这是由于BCL-100型催化剂的比表面积、孔容、孔径、固体真密度和堆密度都大于REF型催化剂,所以BCL-100型催化剂粒子在HDPE分子链增长的作用下不易破碎,或破碎较少。用BCL-100型催化剂生产的HDPE粉料中细粉含量少是延长装置运行周期的主要措施之一。     

载体对乙烯淤浆聚合用Ziegler-Natta催化剂的影响

分别以MgCl_2和乙氧基镁为载体制备了适用于乙烯淤浆聚合工艺的A型和B型Ziegler-Natta催化剂,利用分光光度计、扫描电子显微镜等表征了两种催化剂的组成、粒径和形态,利用淤浆聚合法研究了两种催化剂的聚合性能。结果表明:A型催化剂的活性为16.7 kg/(g·h),高于B型催化剂约20%;A型催化剂的颗粒形态较好,制备的聚合物粉料中细粉含量较低;A型催化剂的氢调敏感性略差于B型催化剂,但对乙烯与1-己烯的共聚合性能优于B型催化剂。     

淤浆法高密度聚乙烯装置催化剂国产化

介绍了淤浆法高密度聚乙烯 (HDPE)装置国产催化剂———BCH催化剂在扬子石化股份有限公司HDPE装置的应用 ,从工业应用、产品质量及技术经济等方面对国产催化剂进行评价 ,用BCH催化剂生产出的产品完全符合质量指标 ,并可使装置生产能力提高约 10 %。     

基于相对分子质量分布指标的HDPE生产过程模拟

提出一种以相对分子质量分布为指标,关联熔体流动速率(MFR)的高密度聚乙烯(HDPE)工业生产过程流程模拟方法。基于Innovene S HDPE装置工业生产中的聚合过程,采用流程模拟软件Aspen Plus Polymers建立基于严格过程机理的HDPE过程框架模型,结合工业操作参数及实验数据,计算聚合物相对分子质量、相对分子质量分布指数,并关联MFR,利用TableCurve软件拟合得到HDPE的MFR模型。通过相对分子质量和MFR随氢气用量变化的灵敏度分析,在乙烯用量一定的条件下,氢气流量为0.20~0.45 kg/h,生产的相对分子质量分布呈双峰的管材专用HDPE PN049-030-122为优等品。     

淤浆法乙烯聚合催化剂活性的实验室评价方法

为了在公司产品销售与售后中提供与客户可对接的乙烯催化剂活性评价数据,实验室建立了一套淤浆法乙烯聚合催化剂的活性评价装置。通过正交试验确定适合本实验室装置的实验参数。结果表明,在催化剂加入量(0.28～0.32) mg (以Ti含量计)、1.0 mol·L~(-1)的三乙基铝加入量2 mL、聚合反应系统中氢气与乙烯分压比0.28∶0.45和搅拌转速450 r·min~(-1)的条件下,得到的催化剂活性与催化剂工业应用结果存在较好的一致性,此评价方法可作为催化剂生产的常规质量控制检验方法,并为下游用户使用提供技术数据支持。     

用于Innovene G气相超冷凝聚乙烯工艺铬系催化剂SLH-511工业化应用研究

上海化工研究院研制的SLH-511铬系催化剂,适用于Innovene G气相超冷凝聚乙烯工艺。为确保工业化应用试验顺利实施,对批量生产的SLH-511催化剂组成、聚合活性、动力学表现进行了实验室环境下的验证,各指标符合生产装置使用要求。SLH-511催化剂在赛科气相超冷凝聚乙烯装置工业化试验期间,在冷凝深度17%的高负荷条件下,催化剂聚合活性达到5 500gPE/gcat,高于进口产品40%;装置运行平稳,生产的小中空树脂(HD5502)产品达到优级品标准;实现小中空树脂生产用催化剂的国产化。     

国产淤浆聚乙烯催化剂替代进口

辽阳石化公司在3.5万吨/年高密度聚乙烯(HDPE)A线连续聚合装置上进行的高效淤浆工艺聚乙烯催化剂(JM-1催化剂)工业化应用试验获得成功。截至1月10日,共生产776吨L0555P和L0153P氯化聚乙烯专用料,产品全部达到优级品标准。     

使用不同催化剂转产过程中淤浆法HDPE脱气仓结块原因分析

在英力士淤浆环管工艺高密度聚乙烯(HDPE)装置上,由采用钛系催化剂生产PE100级管材专用HDPE转换成用铬系催化剂生产的过程中,使用钛系催化剂的停车期间以及使用铬系催化剂的开车期间,粉料输送至低压闪蒸脱气仓都会产生块状的聚乙烯,严重影响装置的正常运行;通过对块状聚乙烯进行密度与凝胶渗透色谱分析,发现结块的聚乙烯主要为低相对分子质量、低密度的聚乙烯粉料黏结物。停车期间,将第一反应器氢气进料量降低50%,提前终止1-己烯进料,从而完全消除结块的形成。     

北化院开发的乙烯淤浆聚合催化剂在四川石化装置上成功应用

<正>2014年11月1日,中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(简称北化院)自主研发的新型BCE-H100型乙烯淤浆聚合高性能催化剂在中国石油四川石化有限责任公司(简称四川石化)300 kt/a的赫斯特工艺装置上成功进行了工业试验。结果     

丙烯聚合用BCZ型催化剂的开发

在MgCl2溶解过程中加入内给电子体,开发了一种新型丙烯聚合用BCZ型催化剂,并在5 L聚合釜中进行了本体聚合考核评价,在12 m3小本体工艺装置上进行工业应用试验,在25 kg/h的连续法Innovene气相工艺装置进行中试试验。研究表明:用BCZ型催化剂制备聚丙烯(PP)时,催化剂活性高出国产同类催化剂近50%,氢调敏感性好,同样氢气用量下,PP的熔体流动速率可提高25%左右;所制PP的相对分子质量分布大于7.5,等规指数高;BCZ型催化剂可用于小本体法工艺、连续法气相工艺装置制备均聚和共聚PP。     

铬系催化剂生产HDPE牌号切换的工艺调整

分析了用铬系催化剂生产高密度聚乙烯(HDPE)的工艺、生产特点及关键步骤.铬系催化剂进入聚合釜前,必须经高温活化处理约35 h.用铬系催化剂生产的HDPE典型牌号HD4801向HD5420转产,必须调节好流化气速,将反应温度从104 5℃降至99.8℃,可在20h内完成.HD4801和HD5420的密度相差不大,但是熔体流动速率相差较大,所以转产时,需平稳控制HDPE粉料密度、适当调整反应温度及乙烯浓度.