无溶剂法开环合成1-月桂酸-3-氯丙醇酯及其 条件优化

目的 本研究旨在建立一种选择性合成1-月桂酸-3氯丙醇酯（即sn-1月桂酸氯丙醇酯）的有效途径与方法。方法 在无溶剂体系中,以硫酸铁催化月桂酸对环氧氯丙烷进行开环反应,高选择性合成1-月桂酸-3-氯丙醇酯。将产物采用高效液相色谱、红外光谱、质谱进行表征。结果 在优化条件下(反应温度50℃,催化剂硫酸铁用量为3%,反应时间为48h)反应转化率可达75.9%,选择性高达90.0%。结论 该方法为无溶剂反应体系,成本低廉,环境污染小,催化剂价廉易得,操作方便且产物选择性好,催化剂在后处理过程中极易脱除,不失为一种高效、绿色、方便、实用的选择性合成sn-1氯丙醇单酯的有效途径与方法。     

环氧氯丙烷开环合成1-棕榈酸-3-氯丙醇酯的研究

以棕榈酸、环氧氯丙烷为原料,使用醋酸铬为催化剂开环合成得到1-棕榈酸-3-氯丙醇酯,该方法成本低廉、产率高、选择性好。所得产物使用红外光谱及液相色谱、电喷雾离子质谱等手段进行表征,并对合成反应条件进行了优化,最佳条件为反应温度80℃,反应时间30h,催化剂用量8 mmol/L,棕榈酸/环氧氯丙烷物质的量比1∶1.2,该条件下其产率可达92%。     

非水相介质酶法转化制备乙酸3- 甲硫基丙醇酯工艺

研究脂肪酶催化合成天然乙酸3-甲硫基丙醇酯的关键因素及条件。结果表明：固定化脂肪酶Novozym 435是无溶剂体系和正己烷体系中最佳催化剂,加酶量、分子筛用量、乙酸加入次数、反应温度、反应时间等因素对乙酸3-甲硫基丙醇酯合成有重要影响。在无溶剂体系体系,加有1.06g 3-甲硫基丙醇、0.6g乙酸的反应中正交试验设计优化的条件为：加酶量50mg、分子筛加入量2g、反应温度42℃、反应总时间30h,乙酸分3次加入,间隔时间为2h,摇床转速为150r/min,乙酸3-甲硫基丙醇酯产率达42.4%。     

固体超强酸催化合成月桂酸单甘酯的研究

以固体超强酸Nafion-H为催化剂,研究无溶剂条件下月桂酸和甘油直接酯化合成月桂酸单甘酯。考察了影响合成月桂酸单甘酯的因素,实验结果表明反应最适宜工艺条件为:月桂酸/甘油物质的量比为1∶2.5,反应温度为190℃,反应时间为2 h,催化剂为月桂酸和甘油总质量的1.5%,月桂酸单甘酯含量达到64.1%。催化剂无须任何处理即可重复使用,有好的工业应用前景。     

无溶剂体系固定化脂肪酶催化合成1(2)-丙二醇月桂酸单酯

在无溶剂体系中,以固定化脂肪酶Novozyme 435催化1,2-丙二醇和月桂酸合成1(2)-丙二醇月桂酸单酯,对反应条件进行了优化。确定最优反应条件为:月桂酸和1,2-丙二醇摩尔比1∶1,温度60℃,摇床转速150 r/min,加酶量2%(以底物总质量计),反应时间8 h。在最优反应条件下,体系反应酯化率达到91.89%,1(2)-丙二醇月桂酸单酯纯度达到79.22%。     

脂肪酶催化月桂酸淀粉酯的合成

在无溶剂体系中,用脂肪酶Novozym 435催化合成月桂酸玉米淀粉酯。考察时间、底物配比、酶添加量、水活度等因素对淀粉酯合成的影响。确定最适反应条件为反应时间24h、温度60℃、月桂酸与淀粉质量比4:1、酶添加量3%,取代度可达到0.1339。并使用FT-IR谱图对产物结构进行表征,说明月桂酸玉米淀粉酯合成成功。     

固定化脂肪酶催化醇解天然奶油合成含硫风味酯的研究

以无水奶油为脂肪酸来源,固定化脂肪酶TL IM为催化剂,无溶剂体系下催化3-甲硫基丙醇与无水奶油反应制备3-甲硫基丙酯。采用十七酸甲酯为内标,GC-FID监测反应过程中转化率的变化,并分析脂肪酶对不同碳链脂肪酸的选择性。结果显示:酶解前8h,脂肪酶对C4-C14脂肪酸选择性优势明显,随着反应的进行,对短链脂肪酸选择性逐渐变小,而对C16-C18脂肪酸选择性增加;当反应温度为50℃,脂肪酶添加量为5wt%,3-甲硫基丙醇与无水奶油的摩尔比3∶1,反应时间为8h时,产物中3-甲硫基丙酯的浓度分别为:丁酸3-甲硫基丙酯29.75mg/m L、己酸3-甲硫基丙酯15.32mg/m L、辛酸3-甲硫基丙酯7.22mg/m L、癸酸3-甲硫基丙酯21.32mg/m L、十二酸3-甲硫基丙酯26.64 mg/m L、十四酸3-甲硫基丙酯77.62mg/m L,C4-C14总转化率为71.16%。     

酶法催化酸解合成富含OPO的人乳替代脂

在无溶剂体系下,以棕榈硬脂和油酸为原料,sn-1,3位特异性脂肪酶为催化剂,合成富含OPO的人乳替代脂。采用单因素实验对反应条件进行优化,并采用高效液相色谱与气相色谱对反应产物的甘油三酯和sn-2位脂肪酸组成进行分析。结果表明:酶法催化酸解反应的优化条件为反应时间4 h、底物摩尔比1∶10、反应温度60℃、脂肪酶NS40086用量12%;在优化条件下,所得产品的OPO含量可达72.53%,sn-2位棕榈酸含量为87.03%。     

无溶剂体系糖酯的酶法合成

以固定化脂肪酶作为生物催化剂在无溶剂体系中初步合成了蔗糖月桂酸酯。探讨了底物摩尔比、pH、初始水活度、水合盐等影响酯化反应的因素，并研究了酯化反应的选择性。     

固体硫酸盐催化合成香料月桂酸乙酯

以一水合硫酸氢钠、八水硫酸铝、十二水硫酸铁铵、X水硫酸铁等无机硫酸盐为催化剂,由月桂酸和乙醇回流分水合成香料月桂酸乙酯。通过正交实验确定最佳反应条件为:以一水合硫酸氢钠为最佳催化剂,酸醇摩尔比为1∶8,回流反应5h,反应温度为72～80℃,酯收率达79.49%。     

固相萃取-超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定食用油脂中3-氯丙醇酯

目的建立固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱联用法(SPE-UPLC-MS/MS)同时测定食品中18种3-氯丙醇酯的方法,并对部分市售含油脂食品中氯丙醇酯的含量进行调查。方法样品用叔丁基甲醚-乙酸乙酯(8∶2,V/V)超声提取;经Sep-Pak Silica硅胶萃取小柱、OASIS HLB固相萃取小柱(预先用甲醇活化)二次净化,以Acquity UPLC BEH C_(18)色谱柱(2.1 mm×150 mm,1.7μm)分离,以多反应监测模式(MRM)进行监测,内标法定量。结果18种氯丙醇酯在1.0~200.0μg/L范围内线性关系良好(r为0.999 1~0.999 8)。食用油在0.10、1.0和10.0 mg/kg3个添加水平范围内的平均回收率为80.2%~98.5%,RSD8.1%。食用油中18种氯丙醇酯的检出限在1.17~30.1μg/kg之间,92.0%(46/50)的食用油中检出多种3-氯丙醇酯,含量分别在7.55~5 360μg/kg之间;75.0%(9/12)的含油脂食品中检出多种3-氯丙醇酯,含量在6.62~1 569.8μg/kg之间。结论建立的固相萃取-超高效液相色谱-电喷雾串联质谱联用法同时测定食品中18种3-氯丙醇酯的方法快速简单、准确有效,可以满足各种食用油和含油脂食品中3-氯丙醇酯的检测要求。     

非水相中酶法合成月桂酸木糖酯

以月桂酸和木糖为原料,酯化合成月桂酸木糖酯。探讨了溶剂种类、糖酸摩尔比、分子筛用量、酶用量及反应时间对酯化率的影响,并用薄层层析(TLC)、硅胶柱层析、高效液相色谱(HPLC)、傅里叶红外光谱(FTIR)对反应产物进行了初步分离和鉴定。结果表明,酶促合成月桂酸木糖酯的最佳条件为:在无水异丙醇体系中,反应时间24 h,酶用量0.4%,分子筛用量40 g/L,糖酸摩尔比1∶2,在55℃下,月桂酸的酯化率可达98.70%;木糖和月桂酸木糖酯在展开剂为甲醇-水(体积比7∶3)时的Rf值分别为0.75和0.63;HPLC与FTIR分析表明反应产物中有酯键生成。     

食用香料乙酸3-甲硫基丙醇酯的合成研究

以乙酸钠为催化剂,3-甲硫基丙醇和乙酸酐为原料,合成 了食用香料乙酸3-甲硫基丙醇酯。采用正交实验对工艺 条件进行了优化,乙酸酐与3-甲硫基丙醇的摩尔比为 1.1:1,在85-95℃下反应2h,产率为97.7％,采用红外光谱 和气-质联用等分析手段对产物进行了结构确定。     

脂肪酶催化合成α-生育酚阿魏酸酯

通过比较6种脂肪酶作为催化剂、4种有机溶剂和无溶剂底物作为反应介质对α-生育酚阿魏酸酯合成的影响,发现在以固定化南极假丝酵母脂肪酶B(Novozym435)作为催化剂,甲苯作为反应介质的有机溶剂体系中产率达17.7%,在无溶剂体系中产率达23.8%。和甲苯相比无溶剂体系是更理想的反应体系。通过实验确定无溶剂体系中的最佳反应条件:α-生育酚和阿魏酸乙酯的物质的量比为5∶1、水活度<0.01、加酶量与底物质量比为5%、温度为60℃、转速为180 r/m in,反应72 h时最高产率可达25.47%。向介质中添加4%的极性硅胶,反应72 h后产率达到29.2%。     

高油酸花生油酶促酯交换制备1,3-二棕榈酸-2-油酸甘油三酯

旨在为可可脂生产提供新的基料油,同时为高油酸花生油的高值化利用提供研究基础,以高油酸花生油和棕榈酸乙酯为原料,脂肪酶NS40086为催化剂,在无溶剂体系下酶法合成1,3-二棕榈酸-2-油酸甘油三酯(POP)。采用单因素实验研究反应条件对POP含量、酰基位移、sn-2位油酸相对含量的影响,并采用响应面法进行优化。结果表明：高油酸花生油酶促酯交换制备POP的最佳反应条件为反应时间3 h、底物(棕榈酸乙酯与高油酸花生油)物质的量比11∶1、酶添加量(以底物总质量计)3%、反应温度50℃,在此条件下POP含量为86.48%,酰基位移为3.25%,sn-2位油酸相对含量为72.88%。     

进口食用植物油中3-氯丙醇酯的污染及监管研究

3-氯丙醇酯是食用植物油中新近发现的潜在危害物质,其代谢产物3-氯丙醇具有肾脏毒性、生殖毒性、神经毒性、免疫毒性和致突变性,我国绝大多数食品安全标准中无3-氯丙醇酯限量要求。江苏省进口食用植物油风险监控数据显示,36个样品中有28个检出3-氯丙醇酯。统计分析发现:来自马来西亚、印度尼西亚和加拿大的食用植物油产品受3-氯丙醇酯污染风险较高,而棕榈液油和菜籽原油中3-氯丙醇酯含量也比其他食用植物油高。从扩大取样量、制定行业标准、全过程风险分析、制定防控体系方面探讨了进口食用植物油中3-氯丙醇酯的监管措施。     

低温化学法合成β-谷甾醇亚麻酸酯

在无溶剂条件下利用酸性催化剂4-十二烷基苯磺酸（DBSA）催化β-谷甾醇与亚麻酸酯化合成β-谷甾醇亚麻酸酯,通过单因素试验和响应面法优化了酯化反应条件,并采用红外光谱对产物结构进行了表征。结果表明,最佳酯化反应条件为反应温度76 ℃,反应时间12 h,醇酸摩尔比1∶ 1.7,DBSA用量16%。在最佳条件下,β-谷甾醇转化率高达97.55%。红外光谱测试结果表明目标产物成功合成,实现了低温化学法合成β-谷甾醇亚麻酸酯。     

SDS催化合成植物甾醇月桂酸酯的研究

研究使用十二烷基硫酸钠(SDS)为催化剂,通过羧酸直接酯化,合成植物甾醇月桂酸酯的工艺,利用单因素试验和正交试验确定最佳工艺条件.在酸醇摩尔比1.4:1,反应温度120℃,SDS用量1.5%(植物甾醇摩尔数)反应时间4 h的最优条件下植物甾醇酯化率可达到87.9%;反应所得的植物甾醇酯粗产品经3步提纯后纯度可达93.1%;对提纯过的产品进行红外光谱分析确定反应产物为植物甾醇酯.SDS是催化合成植物甾醇月桂酸酯的高效催化荆.     

深圳市区食用植物油中 3-氯丙醇酯的污染情况分析

目的建立食用植物油中3-氯丙醇酯(3-MCPD ester)的气相色谱-质谱联用法(gas chromatographymass spectrometry,GC-MS),并对93份深圳市售食用植物油中3-氯丙醇酯的含量进行调查。方法称取0.1 g样品,用1 m L甲醇钠甲醇溶液(0.25 mol/L)将脂肪中的3-氯丙醇酯水解成3-氯丙醇(3-MCPD),用硅藻土小柱净化后,七氟丁酰基咪唑进行衍生处理,用气相色谱-质谱联用法检测3-氯丙醇酯含量,采用内标法定量。结果 3-氯丙醇酯在250~5000μg/kg范围内线性良好(r0.999),3个浓度水平下加标回收率为78.5%~99.8%,相对标准偏差为2.5%~6.0%。93份食用植物油样品中,检出率28%,3-氯丙醇酯含量为0~73.70 mg/kg。结论深圳市成年人群食用植物油平均3-氯丙醇酯的摄入较为安全。     

同位素内标-气相色谱-质谱法同时测定婴幼儿配方粉中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的含量

建立同时测定婴幼儿配方粉中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量的方法,并检测我国市售部分婴幼儿配方粉中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的含量。结果表明,在最优条件下,3-氯丙醇酯和缩水甘油酯在0.050～0.80 mg/L范围内呈现良好的线性关系,R~2均大于0.998,3-氯丙醇酯的加标回收率在81.4%～86.2%,相对标准偏差为4.42%～4.84%,缩水甘油酯的加标回收率为94.5%～101.1%,相对标准偏差为4.46%～6.12%,方法的检出限均为30 μg/kg。方法灵敏度高,精密度良好,适用于婴幼儿配方粉中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的定量检测。30份市售婴幼儿配方粉样品中3-氯丙醇酯的含量为50.0～207.8 μg/kg,平均值为98.0 μg/kg,缩水甘油酯的含量为50.0～480.0 μg/kg,平均值为208.1 μg/kg。