活性白土在青菜有机磷农药检测中的研究

目的筛选对青菜基质成分净化效果最好的吸附剂,并探究其对气相色谱检测青菜中有机磷农药的影响。方法青菜经乙腈提取后,用6种吸附材料分别进行基质成分净化,利用紫外-可见光光谱图分析筛选对青菜基质成分净化效果最好的吸附剂,并考察其加入量对净化效果的影响;通过比较加标回收率,考察该吸附材料对青菜中有机磷农药检测准确度的影响。结果活性白土和石墨化碳黑能显著降低青菜提取液在436 nm和668 nm附近的吸光度。在气相色谱检测中,随着活性白土加入量的增大,敌敌畏、灭线磷、毒死蜱、杀螟硫磷、三唑磷的回收率逐渐减小,甲胺磷、乙酰甲胺磷、久效磷、氧乐果、乐果的回收率先降低后升高。结论活性白土对青菜的基质成分净化效果好,但也对农药具有较强的吸附作用,其在农药残留检测中的应用还有待进一步研究。     

4种蔬菜中20种农药残留的基质效应的研究

研究Qu ECh ERS法前处理后,不同蔬菜基质对于20种农药残留的液相色谱串联四极杆质谱仪(以下简称"液质质")检测的影响。对5种浓度下,4种蔬菜基质标样的绝对基质效应进行测定,结果表明,0.1μg/m L的添加浓度时,除阿维菌素以外的19种农药的绝对基质效应最大(94.2%~109.8%),绝对基质效应间相对偏差较小(1.0%~7.5%)。在添加浓度为0.2μg/m L时,阿维菌素中绝对基质效应最大88.5%,相对偏差为4.2%。当添加浓度为0.5μg/m L时,随着稀释倍数的增加,20种农药的绝对基质效应都在增加,且两种稀释倍数下,20种农药的绝对基质效应结果良好(100±5%),这表明,两种稀释情况下(基质稀释至原来的5倍和10倍),纯标样与基质标样可在检测中相互替代。     

不同基质效应对蔬菜中有机磷农药残留检测的影响

目的探讨不同蔬菜基质对有机磷农药测定的影响以及不同有机磷农药在不同质量浓度水平下产生的基质效应。方法以茄子、豇豆、番茄、黄瓜4种蔬菜为试样,采用气相色谱-火焰光度检测器检测并对峰面积响应值进行比较,分析4种蔬菜基质对8种有机磷农药在0.05、0.1、1.0 mg/L 3个质量浓度水平下产生的基质效应。结果 4种蔬菜对8种有机磷农药的测定均存在不同程度的基质增强或基质减弱效应,其基质效应为0.755~2.442。基质效应的强弱与有机磷农药及蔬菜的种类有关,与有机磷农药的浓度没有明显的关联性。结论在蔬菜有机磷农药残留检测中,建议采用基质配制的标准品进行定量检测,从而保证检测结果的准确性。     

蔬菜水果中有机磷农药的基质效应分析及检测方法选择

目的 通过对常见蔬菜水果中有机磷农药的基质效应进行全面的分析, 探索更加高效的有机磷农药残留检测手段。方法 30种(11类)供试蔬果样品分别利用乙腈提取, 经QuEChERS净化后, 配制溶剂标准工作曲线和基质标准工作曲线, 利用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)和超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析19种有机磷农药的基质效应表现。结果 利用GC-MS/MS分析得到的19种有机磷农药的溶剂标准曲线及其30套基质标准曲线在10~200 μg/L浓度范围内线性关系良好, 利用UPLC-MS/MS分析得到的19种有机磷农药的溶剂标准曲线及其30套基质标准曲线在4~100 μg/L浓度范围内线性关系良好, 所有工作曲线的线性相关系数(r2)均大于0.99; 利用GC-MS/MS分析时, 大部分供试农药在供试基质中呈较强的基质增强效应, 其中水胺硫磷的基质效应最强, 西葫芦可以有效校正供试农药的基质效应; 利用UPLC-MS/MS分析时, 供试农药以弱基质效应表现为主, 西葫芦对供试农药基质效应的校正能力不明显。结论 在利用GC-MS/MS检测供试有机磷农药时, 可用西葫芦配制基质匹配标准溶液进行定量分析; 在利用UPLC-MS/MS检测供试有机磷农药时, 除了乙酰甲胺磷、乐果、敌敌畏、亚胺硫磷, 其他农药均可利用溶剂标准溶液进行定量分析。     

气相色谱法检测水产品中拟除虫菊酯类农药的基质效应研究

本研究建立了水产品中9种拟除虫菊酯类农药残留量的快速检测方法,研究了草鱼、鲫鱼、鲢鱼、罗非鱼和对虾对9种拟除虫菊酯类农药的基质效应,并分析了基质种类、基质浓度和目标分析物浓度对基质效应的影响。结果表明,该方法下9种拟除虫菊酯类农药在5.0~750 ng/m L(七氟菊酯为2.5~750 ng/m L,氯菊酯为10~750 ng/m L)浓度范围内线性关系良好,相关系数在0.9996~0.9999。加标浓度为5.0、50和100μg/kg水平下,平均加标回收率在80.1±2.95%~116±2.45%之间,日内精密度和日间精密度分别为0.272%~10.7%和0.164%~12.8%。5种水产品对9种菊酯类农药均存在不同程度的基质效应,其基质效应在0.906~2.45之间,基质效应随基质浓度增加而增强。此外农药浓度对其基质效应也有较大影响,随农药浓度的增加基质效应逐渐减弱。因此在检测水产品中拟除虫菊酯类农药时应采用基质加标的方法减弱或消除基质效应,确保定量检测结果的准确性。     

气相色谱法检测水产品中拟除虫菊酯类农药的基质效应研究

本研究建立了水产品中 9 种拟除虫菊酯类农药残留量的快速检测方法,研究了草鱼、鲫鱼、鲢鱼、罗非鱼和对虾对 9 种拟除虫菊酯类农药的基质效应,并分析了基质种类、基质浓度和目标分析物浓度对基质效应的影响。结果表明,该方法下 9 种拟除虫菊酯类农药在 5.0~750 ng/m L(七氟菊酯为 2.5~750 ng/m L,氯菊酯为 10~750 ng/m L)浓度范围内线性关系良好,相关系数在0.9996~0.9999。加标浓度为 5.0、50 和 100 μg/kg 水平下,平均加标回收率在 80.1±2.95%~116±2.45%之间,日内精密度和日间精密度分别为 0.272%~10.7%和 0.164%~12.8%。5 种水产品对 9 种菊酯类农药均存在不同程度的基质效应,其基质效应在 0.906~2.45 之间,基质效应随基质浓度增加而增强。此外农药浓度对其基质效应也有较大影响,随农药浓度的增加基质效应逐渐减弱。因此在检测水产品中拟除虫菊酯类农药时应采用基质加标的方法减弱或消除基质效应,确保定量检测结果的准确性。     

气相色谱——三重四级杆质谱联用仪测定蔬果中38种农药残留及其在20种蔬果产品中的基质效应

建立了蔬果中38种农药残留检测的气相色谱-三重四级杆质谱联用(GC-MS/MS)方法,甲胺磷、δ-六六六回收率在79. 8%～84. 9%之间,另外36种农药回收率在96. 4%～114. 1%之间,RSD值在3. 3%～9. 3%之间。探讨了38种农药残留及其在20种蔬果产品中的基质效应,在GC-MS/MS上,主要表现为基质增强效应,随着化合物浓度增大,基质增强效应减弱。为保证检测结果的准确性,必须使用基质标样进行校正,当选取黄瓜或大白菜作为基质配制标样进行定量时,大部分农药在另外19种蔬果产品中的回收率能达到80%～130%之间。     

气相色谱法同时测定果酱中多种有机磷农药残留

提出同时测定果酱中甲胺磷、敌敌畏、氧乐果、马拉硫磷、毒死蜱、水胺硫磷、喹硫磷七种有机磷农药残留的检测方法。在选定的色谱条件下,添加浓度在0.01～1.00mg/kg之间时七种有机磷农药的平均回收率(n=6)在82.0%～97.0%之间,相对标准偏差分别为1%～5%,方法的最低检出限(七种有机磷农药)均设为0.01mg/kg,结果显示该方法具有快速、简单、准确、灵敏度高的特点,能满足日本肯定列表的检测要求。     

气相色谱法同时测定小麦胚片中26种有机磷农药残留

建立了气相色谱同时测定小麦胚片中敌敌畏、灭线磷、硫线磷等26种有机磷农药残留量的方法,并通过考察基质效应比较了两种不同前处理方式对测定结果的影响。通过选用DB-17型毛细管色谱柱和程序升温实现目标物的分离,采用火焰光度检测器进行定量测定。结果表明,26种有机磷农药在0.010~1.0 μg/mL的浓度范围内与其对应的峰面积呈线性关系,线性相关系数均大于0.999,方法定量限在0.005~0.010 mg/kg之间。对样品进行三个水平的加标回收试验,结果表明,加标回收率在80.61%~116.19%之间,测定结果的相对标准偏差在0.62%~6.83%之间,该方法可应用于小麦胚片中26种有机磷农药的定性筛查和定量测定,在实际样品测定中筛查出马拉硫磷、甲基毒死蜱和杀螟硫磷,含量分别为0.074±0.005、0.062±0.004、0.043±0.002 mg/kg。     

茶基质对气相色谱法定量分析有机磷农药的影响

选用茶叶、茶汤为基质,气相色谱法分析茶叶、茶汤对毒死蜱、甲基对硫磷、敌敌畏的基质效应。结果表明:优化色谱条件下,3种农药有较好分离效果和重现性。以不添加基质标准曲线与分别添加2种基质标准曲线的R2值均大于0.99;同一种农药基质标准曲线斜率与纯溶剂标准曲线斜率之比得出,基质增强效应明显,茶叶茶汤对3种农药的基质效应为敌敌畏 > 甲基对硫磷 > 毒死蜱。基质对回收率有较大影响,以添加基质的标准曲线定量,3种农药3个加标水平的回收率为74.75%~113.20%;以不添加基质的标准曲线定量,3种农药3个加标水平的回收率为80.40%~133.80%,其中茶叶3种农药加标量为0.4 mg/kg时,3种农药的回收率均超过120%。RSD(相对标准偏差)在0.79%~6.57%之间,基质对RSD影响不明显。说明茶基质对低浓度3种农药具有明显基质增强效应,采用基质标准溶液的定量方式对低浓度水平有机磷农药的检测有较好准确度。     

高效萃取吸管-在线凝胶色谱-气相色谱-质谱法测定淡水鱼中的农药残留量

目的 建立一种在线凝胶色谱-气相色谱-质谱(gel permeation chromatography coupled with gas chromatography-mass spectrometry, GPC-GC/MS)联用法测定淡水鱼中农药残留的检测方法。方法 采用超声辅助技术和高效萃取吸管法对南昌地区淡水鱼样品净化处理, 以乙腈为提取液, 采用氯化钠去除水分后, 经在线GPC-GC-MS系统进样分析, 选择离子检测方式定量检测。结果 25种化合物的质量浓度在一定范围内与其对应的峰面积有良好的线性关系, 相关系数大于0.996, 方法的检出限为9.1×10?5~3.1×10?1 mg/kg。以空白样品为基体进行加标回收实验, 回收率为71.4%~103.2%, 相对标准偏差小于9%。结论 该方法前处理简单快速, 灵敏度高, 有机溶剂使用量少, 适用于淡水鱼中农药残留的检测。     

气相色谱法测定茶叶中有机氯和拟虫菊酯类农药残留的基质效应

目的 测定茶叶基质中17种有机氯和拟虫菊酯类农药残留的基质效应。方法 应用QuEChERS 方法快速处理茶叶样品得到基质溶液,用基质溶液配制3个不同浓度的混合标液,用气相色谱法(GC-ECD)进行测定,其结果与正己烷溶剂配制的相同浓度混合标液进行比较。结果 不同种农药在茶叶基质中的基质效应普遍存在,随着质量浓度的减小,基质效应的影响程度会增大;大部分表现为基质增强效应,强度最大的是百菌清,也有一部分表现为基质抑制效应,强度最大的是三氯杀螨醇;在不同的茶叶基质中同种农药的基质效应程度差别不大,在相同的茶叶基质中有机氯农药比菊酯类农药的基质效应更强。结论 由于基质效应普遍存在,在较低浓度下基质效应比较显著,因此在日常的茶叶农残检测时,为了得到更准确的数据,应当采用基质标准曲线进行定量分析。     

高效液相色谱-串联飞行时间质谱法测定茶叶中6种农药的残留量

建立了茶叶中噻嗪酮、毒死蜱、啶虫脒、吡虫啉、乐果、多菌灵等6种农药残留量的高效液相色谱-串联飞行时间质谱检测方法。茶叶样品经酸化乙腈提取,基质分散固相萃取净化。经高效液相色谱分离后进入飞行时间质谱检测。6种农药浓度在1～50μg/kg下线性关系良好,相关系数R2在0.995～0.999之间,检测限在0.01～1μg/kg之间,回收率在80%～102%之间,相对标准偏差(RSD)在4%～6%之间。该方法快速、准确、灵敏度高,能够满足茶叶中多种农药残留的定性、定量检测需求。     

芹菜中苯醚甲环唑农药残留表面增强拉曼光谱的快速检测

采用表面增强拉曼光谱技术结合快速溶剂前处理方法快速分析芹菜中苯醚甲环唑农药残留。利用乙腈提取芹菜汁,采用N-丙基乙二胺(PSA)、C18和石墨化碳去除芹菜汁中的脂肪酸、蜡质、色素和固醇等荧光物质,分别采集不同浓度苯醚甲环唑标准溶液和以芹菜汁为基质的苯醚甲环唑溶液表面增强拉曼信号。结果表明,1192 cm-1特征峰强度与以芹菜汁为基质的苯醚甲环唑溶液浓度在1~10 mg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数为0.9622。以芹菜汁为基质的苯醚甲环唑溶液的最低检测浓度1 mg/L。方法的回收率为92.4%~113.2%,相对标准偏差RSD在8.83%~12.4%之间。在对4个未知浓度的样本进行t检验时,参考值与预测值之间无显著差异。该方法操作简单,单个样本检测时间在20 min内完成,基本满足国家规定的残留限量要求,可为蔬菜中农药残留快速检测装置开发奠定基础。     

QuEChERS结合气相色谱三重四极杆串联质谱法测定高粱中45种农药残留

该实验建立气相色谱三重四极杆串联质谱法（GC-MS/MS）结合改良的QuEChERS方法同时检测高粱中45种农药残留。高粱粉末加水浸润后,加入10 mL乙腈-乙酸乙酯（1∶1,V/V）溶液,加入WondaPak提取盐试剂包Ⅱ提取,取上清液加入WondaPak净化管Ⅲ净化,氮吹近干,定容至1 mL,基质内标法定量。在质量浓度为0.05～1.00 μg/mL范围内,各农药的线性关系良好,线性回归方程的相关系数（R2）均＞0.995,方法检出限为0.001 2～0.042 4 mg/kg。分别向阴性高粱样品中添加质量浓度为0.01 mg/kg、0.10 mg/kg和0.50 mg/kg的45种农药标准品,其平均加标回收率为76.32%～108.45%,精密度实验结果的相对标准偏差（RSD）为0.12%～10.95%。与其他农药残留检测方法比较,该方法具有前处理操作简单、重复性好、灵敏度高、降低分析成本等优势,适用于高粱样品中农药的高灵敏度快速检测。     

QuEChERS结合气相色谱-三重四极杆串联质谱法快速测定地参中63种农药残留

采用QuEChERS前处理技术结合气相色谱-三重四极杆串联质谱法（GC-MS/MS）对不同产地的10批地参中的63种农药残留进行测定。样品用1%醋酸-乙腈溶液和QuEChERS萃取盐包提取,经1.2 g硫酸镁、400 mg N-丙基乙二胺（PSA）及200 mg石墨化炭黑（GCB）净化,在选择反应监测模式（SRM）下检测,基质匹配内标法定量。结果显示,63种农药在5～500 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,相关系数（R2）均＞0.996 4;在0.05 mg/kg、0.25 mg/kg和0.75 mg/kg 3个添加水平下,各农药化合物加标回收率为71.5%～120.4%,方法的相对标准偏差（RSD）为0.12%～9.70%;仪器精密度试验结果RSD为1.93%～5.06%;检出限（LOD）为0.5～3.6 μg/kg,定量限（LOQ）为1.7～12.0 μg/kg。不同产地地参均不同程度检出5种农药残留,包括氯菊酯、丙环唑、氯唑磷、苯霜灵和肟菌酯。     

气相色谱-质谱联用法检测干红菇中5种农药残留量

目的建立气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)测定干红菇中5种农药(灭线磷、甲拌磷、氯唑磷、水胺硫磷、哒螨灵)残留量的分析方法。方法样品用乙腈提取,过商品化固相萃取柱(solid phase extraction column,SPE)净化浓缩,正己烷定容,在气相色谱-质谱系统的单离子扫描(single ion monitoring,SIM)模式下,对5种农药进行定性和定量分析。结果5种农药在0.01~2.0 mg/L的范围内呈现良好线性关系,相关系数r²均大于0.995;方法的检出限和定量限分别为0.003~0.010 mg/kg和0.009~0.033 mg/kg;在3个加标水平下(0.05、0.1、0.5 mg/kg),加标回收率为75.9%~96.7%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为1.60%~8.57%。结论本方法的重复性和回收率满足实验要求,适用干红菇中部分农药残留的分析检测。     

气相色谱-质谱法结合固相萃取技术同时测定番茄中53种农药残留

建立气相色谱串联质谱法结合固相萃取技术同时检测番茄中53种农药残留物的分析方法。样品经乙腈与水提取,C18柱与NH2固相萃取柱进行净化,正己烷定容后,采用气相色谱-质谱联用法测定,外标法定量。53种农药在基质中的线性范围良好,检出限达到我国现行农药残留限量标准;大部分农药化合物加样回收率均在60.0%~120.0%,相对标准偏差为3.2%~15.4%,该方法操作简便,灵敏度较高,且净化效果好,可以满足实际检测需求,也为其他果蔬中农药残留检测提供方法借鉴。     

Processing factor for a selected group of pesticides in a wine-making process: distribution of pesticides during grape processing

The processing factors (the pesticide concentration found in the wine/pesticide concentration found in grapes) of acetamiprid, azoxistrobin, carbaril, carbendazime, cyprodinil, dimethoate, dimethormorf, imazalil, imidacloprid, kresoxim methyl, penconazole, procymidone and thiabendazole were determined in a wine-making process. Pesticide analysis was performed using a multi-residue method for the determination of different pesticides both in wine and in grapes by extraction with acetonitrile followed by LC/MS. The pesticide distribution was studied for each step of the process, and the pesticide processing factors were calculated and found to vary among the different pesticides studied. pK_ow was found to affect a pesticide’s processing factor; a linear correlation was obtained for all pesticide processing factors, except for dimethoate, which was the most water soluble. However, no correlation was found between the processing factor and the water solubility of pesticides.