蔬菜中有机磷农药基质效应及消除方法的探究

选取4种有机磷农药加入到不同蔬菜基质液中,采用高效气相的方法对基质效应进行研究。实验结果显示,所选的4种有机磷农药在实验蔬菜中基质效应均有增强。氧乐果农药在各类蔬菜中的基质效应强度显著强于其他农药。实验证实基质效应强弱与蔬菜和农药品种有关,与基质液浓度存在一定的正相关关系,与配制的农药浓度无显著关系。采用基质匹配校准法,得到消除基质效应后农药的回收率。     

气相色谱法测定农产品中农药残留的基质效应研究

目的研究气相色谱测定农产品中农药残留时的基质效应。方法用气相色谱法测定农产品的3种代表基质(结球甘蓝、苹果、平菇)中16种常用有机磷农药和17种常用有机氯及拟除虫菊酯农药,并计算其基质效应。结果 16种有机磷农药基质效应普遍高于17种有机氯及拟除虫菊酯类农药,且有机磷农药普遍表现为基质增强效应,有机氯及拟除虫菊酯类农药普遍表现为基质减弱效应。结论在色谱分析中,建议采用基质配标法进行定量检测,从而保证检测结果的准确性。     

气相色谱法测定农药残留中因基质效应引起的检测结果偏离的修正方法的研究

目的研究在测定蔬菜中农药残留时绝对基质效应与农药浓度之间的关系及因基质效应引起的检测结果的偏差的修正方法。方法以萝卜为实验材料,用带有火焰光度检测器的气相色谱仪测定了敌敌畏等14种农药的绝对基质效应,以绝对基质效应为纵轴、以农药浓度为横轴对绝对基质效应和农药浓度进行线性拟合。结果所测定的农药绝对基质效应和农药浓度之间存在一定的相关性,按照三唑磷、杀螟硫磷、敌敌畏、氧化乐果、久效磷、乙酰甲胺磷、水胺硫磷、甲胺磷、磷胺、乐果、毒死蜱、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷的顺序,绝对基质效应和农药浓度之间的相关性逐渐降低。结论绝对基质效应和农药浓度相关性越强的农药其检测结果因基质效应引起的偏差越大,采用绝对基质效应对其进行修正,修正后的结果更接近于真实值,减小了样品基质效应引起的偏差,提高了检测结果的准确性。     

4种蔬菜中20种农药残留的基质效应的研究

研究Qu ECh ERS法前处理后,不同蔬菜基质对于20种农药残留的液相色谱串联四极杆质谱仪(以下简称"液质质")检测的影响。对5种浓度下,4种蔬菜基质标样的绝对基质效应进行测定,结果表明,0.1μg/m L的添加浓度时,除阿维菌素以外的19种农药的绝对基质效应最大(94.2%~109.8%),绝对基质效应间相对偏差较小(1.0%~7.5%)。在添加浓度为0.2μg/m L时,阿维菌素中绝对基质效应最大88.5%,相对偏差为4.2%。当添加浓度为0.5μg/m L时,随着稀释倍数的增加,20种农药的绝对基质效应都在增加,且两种稀释倍数下,20种农药的绝对基质效应结果良好(100±5%),这表明,两种稀释情况下(基质稀释至原来的5倍和10倍),纯标样与基质标样可在检测中相互替代。     

气相色谱法测定茶叶中有机氯和拟虫菊酯类农药残留的基质效应

目的 测定茶叶基质中17种有机氯和拟虫菊酯类农药残留的基质效应。方法 应用QuEChERS 方法快速处理茶叶样品得到基质溶液,用基质溶液配制3个不同浓度的混合标液,用气相色谱法(GC-ECD)进行测定,其结果与正己烷溶剂配制的相同浓度混合标液进行比较。结果 不同种农药在茶叶基质中的基质效应普遍存在,随着质量浓度的减小,基质效应的影响程度会增大;大部分表现为基质增强效应,强度最大的是百菌清,也有一部分表现为基质抑制效应,强度最大的是三氯杀螨醇;在不同的茶叶基质中同种农药的基质效应程度差别不大,在相同的茶叶基质中有机氯农药比菊酯类农药的基质效应更强。结论 由于基质效应普遍存在,在较低浓度下基质效应比较显著,因此在日常的茶叶农残检测时,为了得到更准确的数据,应当采用基质标准曲线进行定量分析。     

蔬菜水果中有机磷农药的基质效应分析及检测方法选择

目的 通过对常见蔬菜水果中有机磷农药的基质效应进行全面的分析, 探索更加高效的有机磷农药残留检测手段。方法 30种(11类)供试蔬果样品分别利用乙腈提取, 经QuEChERS净化后, 配制溶剂标准工作曲线和基质标准工作曲线, 利用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)和超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析19种有机磷农药的基质效应表现。结果 利用GC-MS/MS分析得到的19种有机磷农药的溶剂标准曲线及其30套基质标准曲线在10~200 μg/L浓度范围内线性关系良好, 利用UPLC-MS/MS分析得到的19种有机磷农药的溶剂标准曲线及其30套基质标准曲线在4~100 μg/L浓度范围内线性关系良好, 所有工作曲线的线性相关系数(r2)均大于0.99; 利用GC-MS/MS分析时, 大部分供试农药在供试基质中呈较强的基质增强效应, 其中水胺硫磷的基质效应最强, 西葫芦可以有效校正供试农药的基质效应; 利用UPLC-MS/MS分析时, 供试农药以弱基质效应表现为主, 西葫芦对供试农药基质效应的校正能力不明显。结论 在利用GC-MS/MS检测供试有机磷农药时, 可用西葫芦配制基质匹配标准溶液进行定量分析; 在利用UPLC-MS/MS检测供试有机磷农药时, 除了乙酰甲胺磷、乐果、敌敌畏、亚胺硫磷, 其他农药均可利用溶剂标准溶液进行定量分析。     

固相萃取结合气相色谱法测定蔬菜中33种有机磷农药的残留量

目的建立蔬菜中33种有机磷农药残留量的分析方法。方法蔬菜捣碎后经乙腈提取,盐析,浓缩,SPE柱净化,丙酮定容,采用DB-5MS毛细管柱和FPD检测器测定。可检测33种有机磷农药。结果 33种有机磷农药在40～800μg/L质量浓度范围内呈线性,相关系数(r)为0.998 8～0.999 9。加标回收率为73.1%～108.6%。相对标准偏差(RSD)为1.69%～8.39%。定量检出限3.5μg/kg。结论实验结果表明,在设定色谱条件下用全自动固相萃取仪净化后测定有机磷农药具有简便,快速,灵敏,准确的特点,能满足蔬菜中有机磷农药残留量的检测要求。     

QuECHERS结合GC-MS/MS测定水果中12种有机磷农药残留

该试验旨在建立水果中12种有机磷农药残留的QuEChERS结合GC-MS/MS检测方法,分析12种有机磷农药在不同水果中的基质效应.结果 表明,12种有机磷农药在10～500 ng/mL质量浓度范围内相关系数r2＞0.99,方法检出限(SLOD)和定量限(SLOQ)分别为0.0017～0.0037 mg/kg和0.00...     

气相色谱法检测水产品中拟除虫菊酯类农药的基质效应研究

本研究建立了水产品中9种拟除虫菊酯类农药残留量的快速检测方法,研究了草鱼、鲫鱼、鲢鱼、罗非鱼和对虾对9种拟除虫菊酯类农药的基质效应,并分析了基质种类、基质浓度和目标分析物浓度对基质效应的影响。结果表明,该方法下9种拟除虫菊酯类农药在5.0~750 ng/m L(七氟菊酯为2.5~750 ng/m L,氯菊酯为10~750 ng/m L)浓度范围内线性关系良好,相关系数在0.9996~0.9999。加标浓度为5.0、50和100μg/kg水平下,平均加标回收率在80.1±2.95%~116±2.45%之间,日内精密度和日间精密度分别为0.272%~10.7%和0.164%~12.8%。5种水产品对9种菊酯类农药均存在不同程度的基质效应,其基质效应在0.906~2.45之间,基质效应随基质浓度增加而增强。此外农药浓度对其基质效应也有较大影响,随农药浓度的增加基质效应逐渐减弱。因此在检测水产品中拟除虫菊酯类农药时应采用基质加标的方法减弱或消除基质效应,确保定量检测结果的准确性。     

气相色谱法检测水产品中拟除虫菊酯类农药的基质效应研究

本研究建立了水产品中 9 种拟除虫菊酯类农药残留量的快速检测方法,研究了草鱼、鲫鱼、鲢鱼、罗非鱼和对虾对 9 种拟除虫菊酯类农药的基质效应,并分析了基质种类、基质浓度和目标分析物浓度对基质效应的影响。结果表明,该方法下 9 种拟除虫菊酯类农药在 5.0~750 ng/m L(七氟菊酯为 2.5~750 ng/m L,氯菊酯为 10~750 ng/m L)浓度范围内线性关系良好,相关系数在0.9996~0.9999。加标浓度为 5.0、50 和 100 μg/kg 水平下,平均加标回收率在 80.1±2.95%~116±2.45%之间,日内精密度和日间精密度分别为 0.272%~10.7%和 0.164%~12.8%。5 种水产品对 9 种菊酯类农药均存在不同程度的基质效应,其基质效应在 0.906~2.45 之间,基质效应随基质浓度增加而增强。此外农药浓度对其基质效应也有较大影响,随农药浓度的增加基质效应逐渐减弱。因此在检测水产品中拟除虫菊酯类农药时应采用基质加标的方法减弱或消除基质效应,确保定量检测结果的准确性。     

活性白土在青菜有机磷农药检测中的研究

目的筛选对青菜基质成分净化效果最好的吸附剂,并探究其对气相色谱检测青菜中有机磷农药的影响。方法青菜经乙腈提取后,用6种吸附材料分别进行基质成分净化,利用紫外-可见光光谱图分析筛选对青菜基质成分净化效果最好的吸附剂,并考察其加入量对净化效果的影响;通过比较加标回收率,考察该吸附材料对青菜中有机磷农药检测准确度的影响。结果活性白土和石墨化碳黑能显著降低青菜提取液在436 nm和668 nm附近的吸光度。在气相色谱检测中,随着活性白土加入量的增大,敌敌畏、灭线磷、毒死蜱、杀螟硫磷、三唑磷的回收率逐渐减小,甲胺磷、乙酰甲胺磷、久效磷、氧乐果、乐果的回收率先降低后升高。结论活性白土对青菜的基质成分净化效果好,但也对农药具有较强的吸附作用,其在农药残留检测中的应用还有待进一步研究。     

Survey of pesticide residues in baby foods (1999.4-2005.6)

A survey of pesticide residues in 316 baby foods on the Tokyo market from April 1999 to June 2005 was carried out. Fifteen kinds of pesticides, including organophosphorus, organochlorine, carbamate, pyrethroid and others, were detected between at levels Tr (below 0.01 ppm) and 0.55 ppm from 28 samples. The baby foods in which residual pesticides were detected were produced from flour, leaf vegetable and fruits. The pesticides were detected in baby foods produced with minimal processing, such as straining and squeezing. For the baby foods containing pesticides, the amounts of intake of the pesticides were calculated from the recommended servings, and compared with the ADI values. Residual pesticide levels in baby food were between 0.06 and 16.6% of the ADI. Therefore, these foods should be safe in normal usage.     

Headspace solid-phase microextraction for the evaluation of pesticide residue contents in cucumber and strawberry after washing treatment

The headspace solid-phase microextraction was developed to examine the organophosphorus (diazinon, malathion, chloropyrifos, quinalphos, profenofos) and organochlorine (chlorothalonil, α-endosulfan and β-endosulfan) pesticide residues in vegetable (cucumber) and fruit (strawberry) samples. The effects of washing by different solutions were evaluated for the reduction of organophosphorus and organochlorine pesticide residues contents. Gas chromatography with electron capture detection was used to analysis the investigated pesticides. The results showed that washing by a non-toxic solution can decrease the concentration of pesticide residues in the fruit and vegetable samples. The data further indicated that acetic acid was the most effective solution in removing the residues of the investigated pesticides from the fruit and vegetable samples when compared to sodium carbonate, sodium chloride and tap water. The amount of pesticides removed by solution washing is related to their water solubility and vapour pressure properties.     

Monitoring of organophosphorus pesticides in vegetables using monoclonal antibody-based direct competitive ELISA followed by HPLC-MS/MS

A multi-analytes method for monitoring of organophosphorus pesticides (OPs) using a combination of broad-specificity direct competitive enzyme-linked immunosorbent assay (dcELISA) and high-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (HPLC-MS/MS) was developed. The reaction formats of dcELISA as well as the matrix effects of vegetable samples by different treatments were studied. The dcELSIA based on horseradish peroxidase-labelled monoclonal antibody and solid-phase extraction can analyse 42 samples in duplicate simultaneously for 12 OPs with a limit of detection at 20 μg L⁻¹ within 40 min, with good accuracy and reproducibility. For screening purpose, the dcELISA can distinguish positive samples from hundreds of negative samples at a rapid, high-throughput and low cost manner. The positive samples can be following confirmed by HPLC-MS/MS for the kinds and the relative amounts of OPs. The method is suitable for monitoring of OP contamination in vegetables samples with high-efficiency and low cost.     

气相色谱法同时测定氢化植物油中六种有机磷农药

建立了氢化植物油中有机磷农药的气相色谱测定方法。样品中的有机磷农药,用二氯甲烷-硫酸钠溶液萃取,经净化、浓缩后,用HP-1701毛细管柱、火焰光度检测器进行测定。以保留时间、峰面积进行定性、定量分析。方法检出限为0.01mg/kg,回收率为87.5%～93.3%。     

采用乙酸-微波处理优化韭菜中有机磷农药残留检测方法的研究

摘要：目的 韭菜中硫化物成分对有机磷农药残留的检测造成干扰,研究利用乙酸-微波消除韭菜基质对有机磷农药残留检测干扰。方法 通过对韭菜基质与有机磷农药的检测,分析韭菜基质对有机磷农药残留检测干扰;采用10%乙酸和中高火微波,分别处理10 s、20 s、30 s、40 s、50 s、60 s,分析各处理的韭菜本底变化;韭菜样品中添加0.08 mg/kg水平的有机磷农药, 采用10%乙酸和中高火微波,分别处理50 s、60 s,测定各处理的有机磷农药回收率及其相对标准偏差,分析乙酸-微波处理对检测结果准确性的影响。结果 确定了韭菜本底峰12.145对甲拌磷、峰16.119对毒死蜱、峰17.169对甲拌磷砜造成干扰;韭菜的本底干扰峰随处理时间的延长其峰面积及峰高呈下降趋势,当处理时间达到50 s以上时,韭菜本底峰从11个降为4个,且三种干扰峰都未检测到;处理时间50 s时,各有机磷农药的加标回收率为78.4%～104.8%,相对标准偏差为7.4%～13.1%。 结论 发现乙酸-微波处理50s,消除韭菜基质对有机磷农药残留检测干扰效果明显,从而有效提高了有机磷农药残留检测结果的准确性,获得有机磷农药的加标回收率和精密度符合国家标准规定,且达到最佳效果。     

Preparation of samples for proficiency testing of pesticide residue analysis in processed foods

To conduct proficiency testing for the analysis of pesticide residues in processed foods, fortified samples of retort curry and pancake were examined. In the case of retort curry, heating and mixing were necessary at the time of preparation to provide a homogenous analytical sample. A mixture of 4 carbamates and 11 organophosphorus pesticides was spiked and 14 of them showed consistent results in the samples. In the case of pancake, 10 kinds of pesticides were added to the pastry. The prepared pastry was them cooked. The relative concentrations of most of the pesticides in the pancake were not affected and all the pesticides showed consistent results in the samples. These results showed that the two tested samples were suitable for proficiency testing.     

有色蔬菜农药多残留检测样品预处理方法研究

以韭菜、油菜、菠菜和胡萝卜为试材,在样品均质前添加石墨粉并采用SPE固相萃取方法进行提取液净化处理,分析其脱色效果,并对样品中72种农药的回收率进行测定,探讨有色蔬菜农药多残留GC-MS检测中的样品预处理方法。颜色较浅样品提取液净化时,用300mg石墨柱与PSA柱串联,可以有效地排除样品提取液中色素的干扰,使94%以上农药的回收率介于60%～120%之间。颜色较深样品除进行上述处理外,在样品均质前添加少量石墨粉,不仅可以获得理想的脱色效果,而且待测农药的吸附损失也较少,90%以上农药的添加回收率在60%～120%范围内,可以达到理想的检测效果。     

凝胶渗透色谱净化结合气相色谱-三重四极杆质谱法测定植物油中多农药残留量

建立了凝胶渗透色谱法结合气相色谱-三重四极杆质谱测定植物油中多种类型农药残留的方法(有机磷农药、有机氯农药、拟除虫菊酯农药、氨基甲酸酯农药、三唑类杀菌剂、植物生长调节剂等)。样品使用乙酸乙酯-环己烷(1∶1,V/V)溶解后,经全自动凝胶渗透色谱仪净化,色谱柱流速为5 m L/min,收集时间为7~20 min,然后进行在线自动真空浓缩,正己烷溶剂将样品定容到1.0 m L,使用气相色谱-三重四极杆质谱仪的选择反应监测模式进行定性和定量分析。在相应线性范围内,所有化合物线性关系良好,线性相关系数R2在0.990 0~0.998 5之间。在0.05~0.40 mg/kg添加水平时,平均回收率为60.5%~118.0%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为1.3%~14.5%,检出限在0.002~0.01 mg/kg之间,满足国内外对植物油中农药最大残留限量的标准要求。