分子印迹掺杂金属有机框架固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定大米中10种磺酰脲类除草剂

为研发能同时检测多种磺酰脲类农药的高效方法,本研究以甲磺隆为模板分子,4-乙烯吡啶(4-VP)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,利用沉淀聚合法合成分子印迹聚合物(MIP)。将其与制备的金属有机框架(MOFs)材料掺杂混合作为复合填料制成MOFs-MIP固相萃取柱,结合高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS),建立了大米样品中单嘧磺隆、甲磺隆、噻吩磺隆、氯磺隆、氟磺隆、氟胺磺隆、氯嘧磺隆、烟嘧磺隆、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆共10种磺酰脲类除草剂残留的高通量痕量分析方法。采用扫描电镜分别对MIP和MOFs材料的表面形态进行表征,优化活化液、上样液、淋洗液和洗脱液等固相萃取条件。结果表明,5 mL乙腈、5 mL水为活化液,80%乙腈-水为上样液,3 mL水淋洗,10 mL乙酸-甲醇(1:9,V/V)与5 mL丙酮先后洗脱,40 mg MIP与10 mg MOFs材料混合作为SPE柱填料配比,此时检出限(LOD)在0.07~0.5 μg/kg之间,样品浓度在1~100 μg/kg范围内线性关系良好(R2>0.991),回收率在79.75%~99.05%之间,相对标准偏差在6.7%~13.8%之间。本方法具有检测灵敏度高、稳定性强等优点,可实现对大米样品中磺酰脲类除草剂残留的类特异性快速检测。     

磺酰脲类除草剂分子印迹聚合物制备及其应用

采用沉淀聚合法,以甲磺隆和氯磺隆为双模板分子,4-乙烯基吡啶为功能单体,二乙烯基苯为交联剂,乙腈为致孔剂,合成对29 种磺酰脲类农药具有高选择性的分子印迹聚合物。通过扫描电镜、平衡吸附实验等对制备的印迹聚合物进行表征和测定。结果表明：分子印迹聚合物对29 种磺酰脲类农药具有特异性吸附作用,其最大表观结合量为13.21 mg/g。以此合成的聚合物作为吸附材料制备固相萃取柱,进一步建立了分子印迹固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法,用于测定农产品中29 种磺酰脲类农药残留。该方法在2～100 μg/L 范围内,磺酰脲类除草剂峰面积与质量浓度呈良好的线性关系,相关系数（R2）大于0.999,定量限为10 μg/kg。在不同添加水平下,样品中磺酰脲类除草剂的加标回收率在74.8%～110.5%之间,相对标准偏差不高于5.3%。     

固相萃取-高效液相色谱-质谱法检测大豆中氯嘧磺隆除草剂的残留量

实验建立了固相萃取-高效液相色谱-质谱分析检测方法,对大豆中氯嘧磺隆除草剂的残留量进行了研究。样品经甲醇-超声波提取、正己烷液-液分配、固相萃取柱净化,将处理好的样品进行液相色谱定量分析、采用液相色谱-质谱进行定性检测。实验结果表明:氯嘧磺隆在0.1～200.0mg/L范围内浓度与峰面积具有良好的线性关系,相关系数为0.9997(n=3);在2.0～100.0μg/kg范围内,加标回收率为92.6%～95.2%;RSD为1.27%～2.64%;最低检测限为10.0μg/kg(S/N=3)。本方法具有简便、快速、准确、净化效果好等特点,适用于大豆中氯嘧磺隆除草剂的残留分析检测。     

食品中磺酰脲类除草剂的高效液相色谱分析

建立一种同时测定磺酰类除草剂的高效液相色谱法(high performance liquid chromatography,HPLC)方法,以利于对农产品质量进行准确定量与有效监管。7种磺酰脲类除草剂(甲磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、苯磺隆、吡嘧磺隆、甲磺胺磺隆和丙苯磺隆)经甲醇提取,C18固相萃取小柱萃取净化后,高效液相色谱测定,用C18色谱柱分离,以乙腈-甲醇-盐酸为流动相,梯度洗脱,紫外检测器在波长为220、230、240 nm处测定。方法的线性范围为0.5μg/mL^100.0μg/mL,检出限为0.011μg/mL^0.025μg/mL,标准溶液测定的保留时间和峰面积的相对标准偏差分别为0.18%~0.89%和2.57%~5.57%。将所建立的方法用于大豆、玉米和大米样品的分析,标回收率在81.0%~116.1%。本法准确快速,20 min内可完成一次分析周期,适用于食品样品中磺酰脲类除草剂的快速测定。     

固相萃取-GC法同时检测烟田土壤中“敌稗”、“砜嘧磺隆”和“喹禾灵”的残留量

为了快速检测烟田土壤中"敌稗"、"砜嘧磺隆"和"喹禾灵"3种除草剂的残留,建立了采用乙腈提取,弗罗里硅土固相萃取小柱净化,气相色谱法同时测定土壤中这3种除草剂残留量的方法,并采用该方法测定了郴州烟区10个土壤样品中这3种除草剂的残留量。结果显示:①3种除草剂的回收率为77.13%~105.64%,相对标准偏差5.50%~10.54%,检测限为0.01 mg/kg;②10个土壤样品中,3个样品检出"敌稗",检出率30%;3个样品检出"砜嘧磺隆",检出率30%;5个样品检出"喹禾灵",检出率50%;1个样品中同时检出"砜嘧磺隆"和"喹禾灵",检出率10%;③3种除草剂的残留量为0.027~0.433 mg/kg。     

微萃取瓶富集-高效液相色谱法测定茶饮料中脲类除草剂

采用自制微萃取瓶富集-高效液相色谱法同时测定乌龙茶饮料中苯脲类和苯磺酰脲除草剂。正辛醇作萃取剂,反相C18色谱柱,甲醇∶水=70∶30流动相,流速1.0mL/min,230nm紫外检测。采用基质校准工作曲线,氟嘧磺隆和利谷隆在0.06-6.0μg/mL范围内线性良好。平均回收率分别为74.83%和98.67%,相对标准偏差小于1.8%;方法检出限为5ng/mL。     

北方农田常用除草剂对甜菜安全生产影响初探

分析了北方大田作物大豆、玉米和小麦常用约61种除草剂中,易对甜菜产生药害的长残效除草剂主要有普施特（咪唑乙烟酸）、氯嘧磺隆、莠去津（阿特拉津）、烟嘧磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆、甲磺隆、氯磺隆、醚苯磺隆、酰嘧磺隆和甲磺胺磺隆等10种,易漂移影响甜菜生长的是2,4-D丁酯;调查了黑龙江省甜菜主产区8个甜菜制糖企业相对应的甜菜种植基地甜菜受药害的情况,在2009年播种总面积为75．8万亩的甜菜,其中发生药害的面积有6．86万亩,占9％;检测了甜菜长势正常和甜菜不同程度受药害地块的土壤样品65份,结果显示：甜菜受药害严重达到3级以上的地块除草剂残留检出比例最高的是普施特,在34份重药害样品中有31份土壤含有普施特,含量变幅为0．001mg／kg-0．005mg／kg,检出率为91．2％,其次是烟嘧磺隆,其中有9个样品检出了烟嘧磺隆,含量为0．001mg／kg,检出率为26．5％,再次是莠去津,有4个样品检出了莠去津,检出率为11．8％,未检测出豆磺隆、2,4-D丁酯和塞可津。     

固相萃取-高效液相色谱联用检测饮用水中的磺酰脲类除草剂

本研究基于固相萃取-高效液相色谱联用技术,建立了同时检测饮用水中两种磺酰脲类除草剂-苯磺隆、氯磺隆农药残留的方法。用甲基丙烯酸、乙二醇二甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈分别作为功能单体、交联剂和引发剂,合成新型的高选择性材料,并将此吸附材料用做固相萃取的吸附剂。同时对洗脱剂的种类、体积以及样品的pH进行了优化。结果表明,在0.1 mg/L~5 mg/L的范围内两种物质线性关系良好,最低检出限分别为0.74μg/L和0.81μg/L,7次重复实验精密度分别为1.30%和2.10%。最佳的洗脱条件下,在饮用水中加标三个不同的浓度(10μg/L、15μg/L、20μg/L)的苯磺隆和氯磺隆混合物,经固相萃取后测得两种目标物的回收率可达到70.14~80.24%和76.52~106.03%。结果表明该方法可以用于饮用水中磺酰脲类除草剂的定量研究。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中氟唑磺隆和氟吡磺隆含量

建立了QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱技术同时测定茶叶中氟唑磺隆和氟吡磺隆含量的快速检测方法。茶叶样品中的氟唑磺隆和氟吡磺隆残留经乙腈提取,以石墨化碳黑粉末吸附提取液中的杂质,提取液离心、过滤后经超高效液相色谱-串联质谱法测定,外标法定量。研究提取溶剂、吸附剂种类及用量对提取净化效率的影响。结果表明:在优化试验条件下,氟唑磺隆和氟吡磺隆在0.000 5 mg/L～0.05 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.998,氟唑磺隆和氟吡磺隆的方法定量限均为0.005 mg/kg。氟唑磺隆和氟吡磺隆在0.005、0.02、0.1 mg/kg加标水平下的平均回收率分别为92.8%～110.3%和85.2%～97.6%,相对标准偏差(n=6)分别为3.42%～9.27%和3.65%～10.35%;该方法操作简单、快速、灵敏、成本低,能满足茶叶中氟唑磺隆和氟吡磺隆的检测需求。     

QuEChERS法和UPLC-MS-MS法快速测定稻谷中4种磺酰脲类除草剂的残留量

建立了Qu ECh ERS法-超高效液相色谱串联质谱法(UPLC-MS-MS)快速测定稻谷中氯磺隆、甲磺隆、苄嘧磺隆、醚磺隆4种磺酰脲类除草剂的方法。采用酸化乙腈超声提取,Qu ECh ERS法净化的方法处理稻谷样品,利用UPLC-MS-MS分析,在多反应监测(MRM)模式下以0.1%甲酸水和乙腈为流动相等度洗脱。4种除草剂在10~200μg/L范围内线性良好,相关系数在0.995~0.998之间,平均加标回收率为75.2%~113.3%,相对标准偏差在0.6%~8.3%之间。该方法适用于稻谷中4种除草剂残留的测定。