铜基催化剂的制备及其在催化溴甲烷制二甲醚中的应用

采用浸渍法制备了不同载体和金属组分的系列负载型催化剂,考察对溴甲烷制二甲醚的催化活性,并采用XRD、TPR和BET进行表征。结果表明,铜基催化剂催化性能较好,且以Al2O3-1#为载体制备的催化剂催化性能更优。Cu O负载量较低时,具有较高的分散度;高温焙烧使催化剂的活性中心由分散态Cu O转变为晶相Cu O,导致Cu O利用率下降;添加助剂K可显著提高Cu O利用率。优选的催化剂制备条件为:以Al2O3-1#为载体,活性组分Cu O负载质量分数为5%,助剂K负载质量分数为0.8%,焙烧温度为350℃,此条件下制备的催化剂,CH3Br转化率和二甲醚选择性均为100%,催化剂的Cu O利用率达到88.04%;再生10次后,催化剂性能保持稳定,没有明显下降。     

Cu-K/Al_2O_3催化剂上溴甲烷合成二甲醚的失活动力学研究

采用Cu-K/Al2O3催化剂,在固定床积分反应器上进行溴甲烷合成二甲醚的动力学实验,反应温度(463.15~523.15)K条件下,得出主反应的宏观动力学方程:r=1.1+2.8×10-3T-4.4exp(-21.5/RT)pCH3Br,主反应的活化能约为21.5 k J·mol-1。对主反应宏观动力学方程进行统计检验,结果表明,在给定99%的置信度下,方程显著、可信。失活前后的XRD表征结果表明,催化剂晶相由Cu O转变为Cu Br2是导致催化剂失活的主要原因。采用独立失活机理描述催化剂失活速率方程,通过回归得到各项参数,建立了适用于Cu-K/Al2O3催化剂上溴甲烷合成二甲醚的失活动力学方程:r=[-1.1+2.8×10-3T-4.4exp(-21.5/RT)pCH3Br]×exp(-2.1×10-3t)。     

ZnCl2/C气固催化氯化吡啶制备2,3,5,6-四氯吡啶

以氯化锌为活性组分，活性炭为载体，通过气固催化氯化吡啶合成2，3，5，6-四氯吡啶。催化剂在低温下具有较高的收率，但易发生平行副反应而导致催化剂失活，高温下ZnCl2/C具有较好的稳定性，催化剂高温失活原因主要是活性组分的流失。在氯气与吡啶摩尔配比为7、空速为1400h^-1、温度为420℃下，催化剂连续运行实验表明，2,3，5，6-四氯吡啶的收率大于54％，多氯吡啶的总收率稳定在91％以上。     

甲烷低温活化制甲醇研究进展

简要评述了当前国内外在甲烷直接部分氧化合成甲醇和甲烷经卤代后合成甲醇领域的研究进展。众多研究表明,甲烷多相催化氧化制甲醇是最具有工业化应用前景的技术,其中钼系催化剂的效果较好;以Pt、Pd配合物为催化剂的甲烷液相催化氧化法制甲醇方法具有较高的甲烷转化率和甲醇选择性,但是催化剂价格昂贵、反应条件苛刻、环境污染严重;甲烷气相均相氧化属于非催化反应,在高温高压下进行,且反应器须具备特殊的形式,结构复杂;虽然酶催化氧化法的选择性较高,但是生物酶的制备有一定难度,不适用于大范围应用,该路线目前仅限于实验室研究阶段;光催化氧化是一种环境友好的技术,反应条件温和、避免氧化剂应用,但是该类催化剂局限于半导体和盐类,还有待于进一步开发新型高效的催化剂。同时,甲烷经卤代后合成甲醇的方法对解决甲烷活化的难题具有独特优势,是一种比较有开发前景的路线,正在受到研究者们的密切关注。     

聚甲氧基二甲醚合成技术的产业化进展

聚甲氧基二甲醚是煤化工行业中的一个新兴产品,该产品作为车用燃料调和组分具有诸多环保优势,已受到了国内外各行业的极大关注。本文综述了近年来聚甲氧基二甲醚合成技术的最新进展,根据聚甲氧基二甲醚反应原料的不同,分别简要介绍了以甲醇和三聚甲醛为原料、以甲缩醛和多聚甲醛为原料、以甲缩醛和甲醛气体为原料、以甲醇和甲醛为原料的4种主流技术的特色和国内产业化动态;对聚甲氧基二甲醚进入市场所需的支持性政策以及将面临来自于石油行业的抵制等问题进行了评述。最后对聚甲氧基二甲醚的下一步研究方向进行了展望,指出应该围绕"降低产品成本"来开展工作,重点解决以甲醇和甲醛为原料时反应体系中水的负面影响,同时还应该进一步优化催化剂的性能,控制产物分布,提升反应效率。     

头孢地嗪钠溶剂化物结晶过程自催化动力学

采用在线拉曼光谱在不同结晶温度和溶液初始浓度的条件下,研究了头孢地嗪钠溶剂化物结晶过程的动力学行为,从热力学和成核机理的角度分析了温度和初始浓度对动力学的影响。根据动力学曲线的特征,将头孢地嗪钠溶剂化物的结晶过程假定为"自催化"过程。针对头孢地嗪钠溶剂化物结晶过程的特殊性,修正了Prout-Tompkins模型;并通过不同温度下的动力学数据,采用多元线性回归拟合了头孢地嗪钠溶剂化物结晶过程的自催化动力学模型参数E和k。     

微机在晶体管质量管理中的应用

本文主要叙述带有测试仪的晶体管质量管理系统。各种测量分析数据均可制表打印输出。该系统适用于晶体管制造行业,也可用于大批量晶体管测试分析的场合。     

改性二氧化硅负载离子液体催化合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸

对负载离子液体催化乙苯与邻苯二甲酸酐酰化反应合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BE酸)进行了研究。以AlCl₃溶液和混合酸为改性剂，对二氧化硅载体进行改性，采用浸渍法制备系列负载离子液体，采用FT-IR、BET、SEM和XRD对催化剂进行表征，考察载体改性剂、负载温度和负载量对催化剂性能的影响，并对反应条件进行了优化。结果表明，负载型离子液体在催化合成BE酸的反应中有较高的活性，但目标产物BE酸的选择性较低。经过混合酸对载体改性后，邻苯二甲酸酐的转化率和BE酸的选择性达到100％和91.1％，催化剂综合性能明显提高。催化剂再生后，BE酸的选择性为88.92%。     

碱金属修饰的MoVTeOx/SiO2上异丁烷选择氧化制MAL反应研究

采用常规浸渍法制备了相同含量碱金属(Li、Na、K和Cs)修饰的负载型MoV0.8Te0.23MmOx/SiO2催化剂,在对催化剂进行异丁烷选择氧化制甲基丙烯醛(MAL)反应性能评价的基础上,采用BET、XRD、Raman和H2-TPR等表征技术分别考察了催化剂的比表面积、相结构、表面氧物种和可还原性等,并将实验结果与催化剂的性能进行了关联。研究表明:在反应温度为420℃时,Cs与Mo摩尔比为0.2的催化剂上MAL的收率最高;经Cs修饰的3%MoV0.8Te0.23Ox/SiO2催化剂中出现了晶相TeO2物种,在反应过程中,TeO2中的Te-O活性位被还原后能快速得到体相晶格氧的补充,从而促进晶格氧的传递。     

溴甲烷合成异丁烯催化剂的制备和表征

采用XRD、FTIR、BET、XRF、NH_3-TPD、XPS等表征手段研究了溴甲烷催化合成异丁烯的锌铝催化剂。结果表明:催化剂表面以弱酸中心为主,大部分ZnO物种高度分散在Al_2O_3载体的表面上,其余的ZnO以Al-O-Zn的方式进入了体相中形成ZnAl_2O_4结构。反应评价结果显示,常压、230℃下锌铝催化剂在2h内具有较好的活性,溴甲烷转化率接近100%,异丁烯选择性82%;失活催化剂经再生后,反应2h内的活性与新鲜催化剂相当。