顶空固相微萃取-气相色谱质谱法测定馥郁香型白酒中的挥发性香气成分

目的建立顶空固相微萃取-气相色谱质谱法(head space-solid phase microextraction,HS-SPME)测定白酒中风味物质的分析方法。方法以馥郁香型白酒为主要研究对象,采用固相微萃取和气相色谱-质谱联用法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)分析馥郁香型白酒中的风味成分,确定萃取头种类,利用正交试验对萃取时间、萃取温度、解析时间、解析温度进行优化。结果馥郁香型白酒风味物质的顶空固相微萃取-气相色谱质谱法最佳条件为:选用50/30μm DVB/CAR/PDMS Stableflex(grey)固相微萃取头,稀释倍数1:2(V:V),加入2 g氯化钠,萃取时间40 min、萃取温度为75℃、解析时间5 min、解析温度290℃。对馥郁香型白酒的风味物质分析得到74种成分,分别为酯类50种、醇类8种、酸类6种、酮类3种、酚类2种、醛类2种、含硫含氮化合物3种。方法相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为2.9%~15.7%。利用优化条件对酱香型、浓香型、清香型白酒进行分析,分别得到64种、52种和44种香气成分。有29种香气成分为馥郁香型白酒特有。馥郁香型白酒与酱香型、浓香型、清香型白酒香气成分在含量上不同,馥郁香型白酒中己酸乙酯、己酸己酯含量明显高于酱香型白酒、浓香型白酒和清香型白酒。结论本研究建立的方法快速、简单,可用于白酒风味物质的检测。     

钴（Ⅱ）对纤维蛋白原硝化损伤及活性的影响研究

以纤维蛋白原为研究对象,运用紫外分光光度法、三维荧光光谱溉、SDS-PAGE和Von-Clauss法研究了Co（Ⅱ）参与过氧亚硝酸根（ONOO^-）介导的纤维蛋白原硝化反应过程。结果表明,Co（Ⅱ）对ONOO^-硝化损伤纤维蛋白原存在明显的促进作用,并加剧了硝化损伤后纤维蛋白原凝聚活性的下降。     

单位点电荷调控金衬底提升吡虫啉与矮壮素的拉曼检测性能

目的 建立基于单位点调控金衬底的表面增强拉曼光谱(surface-enhanced raman scattering, SERS)方法, 定性和定量检测吡虫啉和矮壮素。方法 利用W单原子调控金纳米颗粒的表面电荷和位点电子结构, 测试分析其对不同农药残留分子的SERS灵敏度、定量化的趋势变化。结果 吡虫啉的检出限(limit of detection, LOD)可以从单纯用Au衬底的100 ng/mL降低到10 ng/mL, 矮壮素的LOD也可以从200 ng/mL降低到10 ng/mL, 单位点增强SERS灵敏度均促使不同农药分子的检出限降低1~2个数量级。同时, 经过调控后的金衬底均展示出良好的定量化效果。因此, 单位点调控增强SERS性能的方法具有普适性。在机理方面, 对比负载单位点前后的样品, 测量Zeta电位和模拟局部电场强度, 发现经单位点调控的衬底表面电位和电磁场都有较大增强。因此, 库伦力增强分子的表面富集和电磁场增强拉曼散射信号, 从而提升拉曼检测灵敏度, 同时吸附位点的一致性也增强了拉曼数据的稳定性。结论 本研究利用实验与理论证实了单位点调控对SERS检测性能优化是一种非常有效的策略, 依据单位点引起的电磁场增强及吸附富集、电荷转移的增强机制, 建立“单位点”提升拉曼检测灵敏度和定量化准确度的方法, 为单位点调控在该领域的深入研究提供了基础。     

液相色谱和飞行时间质谱联用检测米酵菌酸

椰毒假单胞菌酵米面亚种易污染银耳、酵米面等,米酵菌酸(Bongkreic acid,BA)是其主要的毒素。因此,建立检测方法很有必要。试验研究了液相和飞行时间质谱联用技术检测BA。BA在ESI-Q-TOF中的主要特征离子有485.259 9,441.267 5和220.128 6。特征离子485.259 9可能是由[M-H~+]~-得到的,特征离子441.267 5可能是由[M-COO-H~+]~-得到的,特征离子220.128 6可能是由[M-COO-2H~+]~(2-)得到的。BA中的断裂的C—C单键与C==C双键相邻,断裂的原因可能是C==C双键与支链烃竞争电子导致C—C单键不稳定。试验采用甲醇作为提取溶剂振荡辅助提取,回收率高达78%以上,检测限为2μg/kg,定量限为5μg/kg。线性范围为5~100μg/kg,线性相关系数较好(r~20.99)。该方法的日内精密度和日间精密度分别为5.3%和10.4%。该方法快速、简单、稳定,可为政府监测市售食品是否被椰毒假单胞菌酵米面亚种污染提供依据。     

液相色谱-串联质谱同时测定食用植物油中的多种真菌毒素

基于分步液液提取以及脂质净化柱净化的样品前处理方式,建立同时测定食用植物油中28种真菌毒素的高效液相色谱-串联质谱的测定方法。28种真菌毒素的定量限范围0.07～1.25μg/kg,三水平加标回收率范围60%～120%,峰面积相对标准偏差小于12.5%,均满足国家标准GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》中实验室质量控制规范以及真菌毒素限量标准的要求。应用本方法对市售食用植物油样品进行真菌毒素的风险监测,结果显示:黄曲霉毒素、玉米赤霉烯酮及其衍生物、杂色曲霉素、T-2毒素有不同程度的检出。其中,花生油中主要的真菌毒素种类为黄曲霉毒素、杂色曲霉素以及玉米赤霉烯酮;菜籽油和玉米油中主要的真菌毒素种类为玉米赤霉烯酮及其衍生物。     

氯化-四(对羧基苯基)锰卟啉催化过亚硝酸根分解及硝化酪氨酸的研究

利用停留快速反应动力学方法,研究了氯化-四(对羧基苯基)锰卟啉在生理条件下催化过亚硝酸根分解和硝化酪氨酸的催化反应速率常数、活化能等反应动力学及热力学参数。结果表明,氯化-四(对羧基苯基)锰卟啉能有效地催化过亚硝酸根分解和硝化酪氨酸,且催化活性较高。     

Cu(Ⅱ)对纤维蛋白原硝化影响的研究

选取机体Cu(Ⅱ)浓度,运用衰减全反射傅立叶变换红外光谱(ATR-FTIR)、SDS-PAGE电泳和冯克劳斯法,分析了Cu(Ⅱ)对过氧亚硝酸根介导的硝化反应中纤维蛋白原二级结构和凝聚活性的影响。结果显示:随着Cu(Ⅱ)浓度的增加,硝化纤维蛋白原中110kDa新增条带越来越清晰;二级结构中α-螺旋比例下降,β-折叠比例上升;凝聚活性逐渐降低;当Cu(Ⅱ)浓度为1.66mmol·L-1时,硝化纤维蛋白原中的α-螺旋比例由最初的32.29%减少到25.15%,β-折叠比例从35.66%升高到44.47%;冯克劳斯法检测硝化纤维蛋白原失去凝聚能力,但SDS-PAGE电泳表明其依然可以释放纤维蛋白单体。表明,Cu(Ⅱ)能显著影响硝化反应中纤维蛋白原的二级结构,抑制其凝聚活性,促进硝化损伤。     

三种天然食品添加剂抑制自由基损伤能力的研究

过氧亚硝酸根离子(ONOO-)是一氧化氮自由基与超氧阴离子的反应产物,具有强氧化性及强硝化性,能够导致细胞及组织损伤,从而引发疾病。选取3种不同结构的天然食品添加剂桑色素、葛根素、辣椒红作为研究对象,采用荧光光谱法研究了3种天然食品添加剂对ONOO-诱导L-酪氨酸氧化损伤的抑制能力,采用邻苯三酚自氧化法研究了3种天然食品添加剂的抗氧化能力,采用高效液相色谱法研究了3种天然食品添加剂对ONOO-诱导L-酪氨酸硝化损伤的抑制能力。结果表明,随着天然食品添加剂浓度的增加,对L-酪氨酸二聚体的抑制率增大,以抑制率达到50%时的浓度(IC50)判断的抑制能力大小为:辣椒红桑色素葛根素VC,辣椒红的IC50为0.56μmol·L-1;随着天然食品添加剂浓度的增加,对邻苯三酚自氧化抑制率增大,以IC50判断的抑制能力大小为:葛根素桑色素辣椒红VC,葛根素的IC50为0.051mmol·L-1;随着天然食品添加剂浓度的增加,对L-3-硝基酪氨酸的抑制率增大,以IC50判断的抑制能力大小为:葛根素桑色素辣椒红VC,葛根素的IC50为0.00026μmol·L-1。3种食品添加剂抗自由基能力与其分子结构中主要官能团空间结构以及官能团数量密切相关。     

腐乳中桔青霉素的测定及安全评价

目的探讨腐乳中桔青霉素的检测方法,并对腐乳中桔青霉素的污染情况进行评估。方法采用高效液相色谱-荧光检测法(high performance liquid chromatography-fluorescence detection,HPLC-FLD)对腐乳中桔青霉素的进行测定,优化色谱条件及提取条件,并对优化后的方法进行了方法学验证。结果优化的提取条件为:以乙腈-水(p H 2.0,甲酸)=35:65(V:V)为流动相,以乙腈-乙酸乙酯-甲酸(7:3:1,V:V:V)为提取液,提取温度及提取时间分别为60℃和30 min。该方法在0.05~5.00μg/m L浓度范围内的线性相关系数r2=0.9998,回收率为91.9%~96.8%,相对标准偏差≤3.17%。14种腐乳中有13个样品检出了桔青霉素。结论本方法准确可靠、重现性好、灵敏度高,可用于腐乳中桔青霉素的微量检测。     

PSE-HPLC 法测定食品中叔丁基羟基茴香醚和2,6- 二叔丁基羟基甲苯

目的：建立测定食品中抗氧化剂叔丁基羟基茴香醚(BHA)和2,6- 二叔丁基羟基甲苯(BHT)加压溶剂萃取-高效液相色谱法(PSE-HPLC 法)。方法：采用正交试验对影响PSE 萃取效率的温度、压力、萃取溶剂、萃取时间进行优化,联合HPLC 进行测定,并确定分别以BHA 提取量、BHT 提取量以及总量为评价指标的最优条件。结果：PSE-HPLC 法测定BHT 和BHA 的相对标准偏差(RSD)为0.5%～3.1%,并且在1.0～200.0μg/mL 范围内色谱峰面积与组分质量浓度均有很好的线性相关性(r ≥ 0.9997),检出限为0.05μg/mL,在最优条件下的回收率为92.60%～97.80%。结论：PSE-HPLC 法简便、快速、效率高,方法的重现性、线性相关性以及检出限理想,适用于食品中BHT 和BHA 含量及两者总量的同时快速检测。