用改进的羟甲基化-还原法制备d-α-生育酚

介绍了用改进的羟甲基化-还原法制备d -α-生育酚的试验结果。经优化后得到的工艺条件为(原料2 0g) :第一、第二阶段反应时间分别为70min、90min ,多聚甲醛用量分别为10 0 g、14 0g ,催化剂用量为原料重的7 0 %、反应温度同取2 0 0℃、反应氢的压力同取4 5MPa、醋酸用量1 4mL。试验结果为:α-生育酚含量95 5 1%、VE 得率91 0 8% ,经制备后的α-生育酚通过理化性质检测确认结构与天然d -α-生育酚相同。     

用改进的羟甲基化-还原法制备d-α-生育酚

介绍了用改进的羟甲基化一还原法制备d-α-生育酚的试验结果。经优化后得到的工艺条件为(原料20g)：第一、第二阶段反应时间分别为70min、90min，多聚甲醛用量分别为10．0g、14．0g，催化剂用量为原料重的7．0％、反应温度同取200℃、反应氢的压力同取4．5MPa、醋酸用量1．4mL。试验结果为：α-生育酚含量95．51％、VE得率91．08％，经制备后的α-生育酚通过理化性质检测确认结构与天然d-α-生育酚相同。     

磺酸型MCM-41非均相催化剂应用于非α-生育酚转型反应研究

针对传统的非α-生育酚均相催化转型工艺存在的催化剂残留、废液处理难度大等问题,采用两步后合成磺化法制备了嫁接磺酸基团的MCM-41非均相催化剂,并通过XRD、FTIR等方法对其进行了表征。首次将磺酸型MCM-41催化剂用于非α-生育酚的羟甲基化-加氢还原转型反应,得到适宜的转型反应条件为反应温度180℃、反应时间4.5 h、催化剂用量为天然混合生育酚原料的16%,在此条件下α-生育酚收率为77.56%。催化剂复用5次后仍然具有较高的活性,α-生育酚收率为66.27%。     

胺甲基化与柱层析法制备高活性天然α-生育酚

采用胺甲基化-还原法将混合生育酚浓缩液中的非α-生育酚转型为α-生育酚;采用柱层析法,以100 ～200目硅胶为固定相、二氯甲烷-乙酸乙酯为洗脱剂,将转型后的α-生育酚粗品经分离纯化得到高纯度α-生育酚.实验分别考察了溶剂、反应温度和反应时间对胺甲基化反应的影响以及洗脱剂体积比、流速和进样量对柱层析分离效果的影响.确定了最佳条件为:胺甲基化反应,环己烷作溶剂,反应温度80℃,反应时间2.5h;柱层析洗脱剂二氯甲烷-乙酸乙酯体积比98:2,流速1.5 mL/min,进样量7.5 mL(质量浓度0.1 g/mL).通过两种方法可将混合生育酚浓缩液中α-生育酚纯度由4.61％提高到90.77％,回收率为78.85％;经全反射傅里叶红外光谱(FTIR)、大气压化学电离源液质联用(HPLC/APCI-MS)表征证明产品结构与α-生育酚标准品基本吻合.     

用羟甲基化-还原法制备高d-α-生育酚

VE是由α、β、γ、δ-生育酚及α、β、γ、δ-三烯生育酚等8种化合物组成的混合物,它们的生理活性各异,天然的d-α-生育酚具有迄今所知的最大的VE活性。目前,d-α-生育酚生产主要还是化学转化(通常称为半合成法)。介绍用羟甲基化-还原法制备d-α-生育酚的试验结果,优化后得到优化的工艺条件为(原料20g):反应温度200℃、多聚甲醛用量为14g、催化剂钯的用量为原料重7%、反应时间6h、醋酸用量为1.4mL。实验结果为:α-生育酚含量90.62%、VE得率为91.68%,经制备后的α-生育酚通过理化性质检测确认结构与天然d-α-生育酚相同。     

α-生育酚油酸酯合成工艺研究

通过正交实验,研究了利用三乙胺作催化剂、α-生育酚和油酸酰氯合成α-生育酚油酸酯的工艺。最佳工艺为:α-生育酚与油酸酰氯的摩尔比为1∶2.5、催化剂用量为0.1mL/gα-生育酚、反应温度为45℃、反应时间为5h。α-生育酚酯化率可达54.87%。     

高活性α-生育酚的制备

介绍了用羟甲基化—还原法制备d-α-生育酚的试验结果，并讨论了各实验因素对实验结果的影响。经优化后得到优化的工艺条件为（原料30g）：反应温度200℃，多聚甲醛用量为14g，催化剂钯的用量为原料重的7％，反应时间6h，醋酸用量为1.4mL。实验结果为：d-α-生育酚含量90．62％、VE得率为91．68％，经制备后的d-α-生育酚通过理化性质检测确认结构与天然d-α-生育酚相同。     

α-生育酚油酸酯的合成及结构表征

以α-生育酚和油酸为原料,三乙胺为催化剂,二氯甲烷为溶剂,氮气保护,催化剂用量5%(以α-生育酚计)、原料配比2.5:1(油酸酰氯与α-生育酚的摩尔比)、反应温度45℃、反应时间5h,合成了α-生育酚油酸酯,经减压蒸馏产率达96%以上.运用紫外光谱、红外光谱、质谱、1H-NMR和13C-NMR表征了合成产物的结构.     

天然非α-生育酚的甲基化研究

概述了国内外天然非α-生育酚甲基化的主要方法,对最新的胺甲基化-还原研究成果给予了重点介绍.同时,首次提出直接甲基化方法,经过初步研究确定,用此方法在较为温和的条件下(温度低于170℃,压力低于1 MPa)可将α-生育酚的含量从7%提高至50%.     

HPLC法测定特殊医学用途婴配食品中的α-生育酚醋酸酯和α-生育酚的研究

采用正相液相色谱法测定特殊医学用途婴配食品中α-生育酚醋酸酯和α-生育酚的含量。样品酶解后采用异辛烷提取,氨基柱(150×4.6 mm,5.0μm)分离,使用正己烷和25%叔丁基甲醚正己烷进行梯度洗脱,流速1.0 m L/min,柱温:30℃,进样量:50μL,荧光检测器的激发波长为280 nm,发射波长为310 nm。结果表明α-生育酚醋酸酯与α-生育酚在0.5~40.0μg/mL范围内呈线性相关(R~2=0.999 9和R~2=0.999 5),检出限分别为5.6μg/100 g和6.9μg/100 g。特殊医学用途婴儿配方食品中α-生育酚醋酸酯含量为0.37~69.0 mg/100 g,精密度为0.6~9.9%,α-生育酚含量为0.16~8.4μg/100 g,精密度在1.3%~7.2%之间,不同添加浓度回收率为80.2%~91.1%之间。该方法简单、快速、准确、精密度高,分离度好。     

β-淀粉酶酶解甘薯淀粉条件分析

麦芽糖可以诱导枯草芽孢杆菌产生中温α-淀粉酶,甘薯淀粉的β-淀粉酶酶解产物主要为麦芽糖。应用高效液相色谱示差折光检测法对不同酶解条件下甘薯淀粉β-淀粉酶酶解产物进行分析。结果表明,液化酶加入量为5~10U/g干淀粉时,酶解产物中葡萄糖的含量最高可达0.94%±0.048%,其含量较低,不会对枯草芽孢杆菌产α-淀粉酶具有阻遏作用。酶解最佳条件为液化酶加入量5U/g干淀粉,β-淀粉酶最佳加入量为200U/g干淀粉,酶解最佳温度为60℃,最佳酶解时间为28h时,此条件下甘薯淀粉酶解产物中麦芽糖含量达75.8%±1.7%。甘薯淀粉β-淀粉酶酶解产物可以诱导β-淀粉酶酶解产物枯草芽孢杆菌发酵生产中温α-淀粉酶。研究对枯草芽孢杆菌发酵生产中温α-淀粉酶碳源优化具有重要意义。     

高活性α-生育酚的制备及结构鉴定

高活性α生育酚(dα生育酚)具有迄今所知的最大的维生素E活性。采用直接甲基化法进行了实验,得到高活性α生育酚产品。制备后的α生育酚含量为98.91%,浓度为0.34mg/mL。比旋光度为31.52°。甲基化反应前后维生素E的生理活性大多数得以保留。经用核磁共振碳谱作进一步确认,并与标准谱图进行比较。结果十分吻合,特别是三个手性碳的位移值均未发生变化,因此进一步确认甲基化过程中构型未受到破坏。     

α-生育酚在玉米油、大豆油和茶油中的抗氧化动力学研究

进行了α-生育酚在玉米油、大豆油和茶油中的抗氧化动力学研究。添加不同量的α-生育酚到纯化玉米油、大豆油和茶油中,进行Schaal烘箱氧化实验,定期测定过氧化值和茴香胺值,并计算总氧化值。根据一阶动力学反应或零阶动力学反应所得回归系数可以得出,过氧化值、茴香胺值、总氧化值与氧化时间的拟合方程是成立的,且生成氢过氧化物的速率常数可代替油脂的氧化速率常数,从而得到在不同α-生育酚添加量下的油脂氧化速率常数。结果表明:当α-生育酚添加量低于最适添加量时,随着α-生育酚添加量升高,氧化速率常数会逐渐变小,表明α-生育酚的抗氧化效能不断增强。当α-生育酚添加量高于最适添加量后,随着α-生育酚添加量升高,氧化速率常数会逐渐增大直至大于空白样的氧化速率常数,表明α-生育酚的抗氧化效能不断减弱直至出现促氧化现象。因此,通过油脂氧化速率常数探究不同添加量的α-生育酚在玉米油、大豆油和茶油中的抗氧化效能是可行的。     

酶解鹰嘴豆制备α-葡萄糖苷酶抑制肽的工艺研究

以鹰嘴豆为原料,以其酶解产物对α-葡萄糖苷酶的抑制率和水解度为指标,比较中性蛋白酶、碱性蛋白酶、木瓜蛋白酶和风味蛋白酶对鹰嘴豆的酶解效果,并进一步对碱性蛋白酶的酶解工艺参数进行响应面法优化。结果表明碱性蛋白酶的酶解效果最好,响应面法优化得到碱性蛋白酶酶解鹰嘴豆制备α-葡萄糖苷酶抑制肽的最佳工艺条件为:酶解时间5.1 h,酶解温度57℃,底物浓度5.2%,p H 10.0,加酶量4 000 U/g。在该工艺条件下,鹰嘴豆蛋白水解度为14.51%,酶解产物对α-葡萄糖苷酶的抑制率可达32.79%。     

不同极性抗氧化剂对油包水乳液氧化稳定性的影响

以富含多不饱和脂肪酸(UPFA)的核桃油为油相,采用超高压微射流均质机制备油包水(W/O)乳液,分别添加非极性抗氧化剂α-生育酚及其极性对应物—6-羟基-2,5,7,8-四甲基色烷-2-羧酸(Trolox)于乳液中,45℃避光保存,检测乳液初级氧化产物—脂质氢过氧化物与次级氧化产物-顶空己醛含量,探究抗氧化剂极性对W/O乳液稳定性影响。结果表明,10~1000μM,α-生育酚与Trolox对W/O乳液脂质氢过氧化物和己醛的形成都具有抑制作用,其中Trolox抗氧化性随浓度的增大而提升,而较高浓度的α-生育酚(500~1000μM)反而降低其对脂质氢过氧化物的抑制作用;α-生育酚分布于乳液油水界面浓度小于极性抗氧化剂Trolox,导致非极性抗氧化剂α-生育酚活性低于极性抗氧化剂Trolox;乳液水相pH 3.0时,Trolox抗氧化性高于水相pH 7.0,水相pH通过影响Trolox在W/O乳液各相分布,从而影响其抗氧化性。     

油酸合成酸性磷酸酯胺盐及其摩擦性能研究

油酸经氨化、加氢合成油胺,进而与P2O5、异癸醇合成的酸性磷酸酯进行反应以合成酸性磷酸酯胺盐。对酸性磷酸酯胺盐的合成条件进行了优化,并对其结构和性能进行了表征和测试。结果表明,酸性磷酸酯胺盐的最佳合成条件为:n(P_2O_5)∶n(异癸醇)∶n(油胺)=1∶3∶0. 9,总反应时间12. 5 h。在最佳合成条件下,产物的pH在5. 5左右,收率可达92. 76%。通过红外、核磁和VPO相对分子质量表征,确定产物为目标产物。通过四球实验、抗腐蚀性测试及油溶性的考察表明,合成的酸性磷酸酯胺盐不仅有良好的油溶性、抗腐蚀性,且在极压抗磨性上有很大的提高,在加剂量2. 0%时效果最佳。     

高d-α-生育酚的研制

为制备高含量d-α-生育酚,采用维生素E与甲醇通过催化法使非α-生育酚转变为α-生育酚.优化的工艺条件为:催化剂用量4%,时间2.5 h,温度220℃,搅拌转速700 r/min.在此条件进行试验验证,得到产品的α-生育酚含量为93.16%,维生素E的收率为81.68%.     

磷酸蜜胺盐膨胀型阻燃剂的合成及其应用

采用磷酸、季戊四醇和三聚氰胺为原料,乙二醇为介质,在温度100℃下反应6 h,合成无卤膨胀型阻燃剂季戊四醇磷酸蜜胺盐。根据该阻燃剂的膨胀度、残炭率的测定结果,确定反应物质的量之比:n1(磷酸+五氧化二磷)∶n2(季戊四醇)∶n3(三聚氰胺)=3∶1∶2。以该磷酸蜜胺盐膨胀型阻燃剂对棉织物进行阻燃整理,测试了织物整理后的白度、强力、手感和燃烧残留量。结果表明,磷酸蜜胺盐膨胀型阻燃剂在棉纤维表面粒径约为2μm,分布均匀,整理后的棉织物阻燃性能可达B1级,水洗耐久性好,只是白度、手感、强力略有下降,织物燃烧残留量有大幅度提高。     

12-羟基硬脂酸二乙醇酰胺的合成研究

以12-羟基硬脂酸和二乙醇胺为原料,采用减压蒸馏脱水进行酰胺化反应和胺解反应二步合成法制备皮革加脂剂中间体12-羟基硬脂酸二乙醇酰胺。采用FT-IR表征原料及12-羟基硬脂酸二乙醇酰胺结构。通过单因素试验探究合成工艺条件,确定优化的合成工艺条件为:12-羟基硬脂酸与二乙醇胺物质的量比为1∶1.03;第一步酰胺化反应温度135℃,反应时间4h;第二步胺解反应中,反应温度70℃,催化剂乙醇钠用量为12-羟基硬脂酸质量的1.5%,反应时间2h。在该优化条件下合成的12-羟基硬脂酸二乙醇酰胺产率可达90.95%。     

脂肪酶催化合成α-生育酚阿魏酸酯

通过比较6种脂肪酶作为催化剂、4种有机溶剂和无溶剂底物作为反应介质对α-生育酚阿魏酸酯合成的影响,发现在以固定化南极假丝酵母脂肪酶B(Novozym435)作为催化剂,甲苯作为反应介质的有机溶剂体系中产率达17.7%,在无溶剂体系中产率达23.8%。和甲苯相比无溶剂体系是更理想的反应体系。通过实验确定无溶剂体系中的最佳反应条件:α-生育酚和阿魏酸乙酯的物质的量比为5∶1、水活度<0.01、加酶量与底物质量比为5%、温度为60℃、转速为180 r/m in,反应72 h时最高产率可达25.47%。向介质中添加4%的极性硅胶,反应72 h后产率达到29.2%。