高d-α-生育酚的制备

以含量为52.3%的混合生育酚作原料制备高含量的α-生育酚。对原料进行胺甲基化反应后,用溶剂萃取非α-生育酚胺甲基化产物。再在加热回流搅拌下滴加磷酸,冷却到0℃后进行结晶,过滤、洗涤后得到精制的非α-生育酚磷酸胺盐,胺盐最后氢解得最终产物α-生育酚。通过正交实验确定的氢解优化工艺条件为(原料86g):反应温度170℃,对甲苯磺酸0.5g,多聚甲醛10g,反应时间2.5h,5%Pd/C催化剂5g,反应压力2MPa。α-生育酚纯度可达93.6%,收率可达95.2%。     

高d-α-生育酚的研制

为制备高含量d-α-生育酚,采用维生素E与甲醇通过催化法使非α-生育酚转变为α-生育酚.优化的工艺条件为:催化剂用量4%,时间2.5 h,温度220℃,搅拌转速700 r/min.在此条件进行试验验证,得到产品的α-生育酚含量为93.16%,维生素E的收率为81.68%.     

高d-a-生育酚的研制

为制备高含量d-a-生育酚，采用维生素E与甲醇通过催化法使非α-生育酚转变为α-生育酚。优化的工艺条件为：催化剂用量4％，时间2．5h，温度220℃，搅拌转速700r／min。在此条件进行试验验证，得到产品的α-生育酚含量为93．16％，维生素E的收率为81．68％。     

MCM分子筛催化裂化小桐子油制备燃料油的研究

以硅铝比30∶1的MCM-22和全硅的MCM-41分子筛作为催化剂、小桐子油为原料,在实验室自制的小型催化裂化反应装置中进行催化裂化制备燃料油实验。通过考察不同裂化温度、质量空速对催化裂化反应的影响,确定优化的反应条件。结果表明:MCM-22催化裂化的最佳工艺条件为裂化温度510℃、质量空速5. 25 h~(-1); MCM-41催化裂化的最佳工艺条件为裂化温度530℃、质量空速5. 25 h~(-1)。MCM-22催化裂化后产物酸价(KOH)较低(1. 32 mg/g),优于MCM-41催化剂;但MCM-41催化裂化小桐子油转化率较高,优于MCM-22催化剂;两种催化剂催化裂化产物多为芳烃类化合物。     

α-生育酚油酸酯合成工艺研究

通过正交实验,研究了利用三乙胺作催化剂、α-生育酚和油酸酰氯合成α-生育酚油酸酯的工艺。最佳工艺为:α-生育酚与油酸酰氯的摩尔比为1∶2.5、催化剂用量为0.1mL/gα-生育酚、反应温度为45℃、反应时间为5h。α-生育酚酯化率可达54.87%。     

MCM-41分子筛催化D-葡萄糖酸制备D-葡萄糖酸-δ-内酯的研究

以MCM-41分子筛为催化剂,由D-葡萄糖酸制备D-葡萄糖酸-δ-内酯.考察了反应温度、反应时间、催化剂用量以及催化剂循环使用次数对D-葡萄糖酸-δ-内酯产率的影响.实验结果表明,MCM-41是制备D-葡萄糖酸-δ-内酯较好的催化剂.最佳工艺条件为:催化剂用量为30%,反应温度80℃,反应时间2h,D-葡萄糖酸-δ-内...     

用羟甲基化-还原法制备高d-α-生育酚

VE是由α、β、γ、δ-生育酚及α、β、γ、δ-三烯生育酚等8种化合物组成的混合物,它们的生理活性各异,天然的d-α-生育酚具有迄今所知的最大的VE活性。目前,d-α-生育酚生产主要还是化学转化(通常称为半合成法)。介绍用羟甲基化-还原法制备d-α-生育酚的试验结果,优化后得到优化的工艺条件为(原料20g):反应温度200℃、多聚甲醛用量为14g、催化剂钯的用量为原料重7%、反应时间6h、醋酸用量为1.4mL。实验结果为:α-生育酚含量90.62%、VE得率为91.68%,经制备后的α-生育酚通过理化性质检测确认结构与天然d-α-生育酚相同。     

用改进的羟甲基化-还原法制备d-α-生育酚

介绍了用改进的羟甲基化-还原法制备d -α-生育酚的试验结果。经优化后得到的工艺条件为(原料2 0g) :第一、第二阶段反应时间分别为70min、90min ,多聚甲醛用量分别为10 0 g、14 0g ,催化剂用量为原料重的7 0 %、反应温度同取2 0 0℃、反应氢的压力同取4 5MPa、醋酸用量1 4mL。试验结果为:α-生育酚含量95 5 1%、VE 得率91 0 8% ,经制备后的α-生育酚通过理化性质检测确认结构与天然d -α-生育酚相同。     

催化甲基化法制备d-α-生育酚

维生素E是由α、β、γ、δ-生育酚及α、β、γ、δ-三烯生育酚等八种化合物组成的混合物,它们的生理活性各异。在构象上,又有d-型和l-型之分,天然的多为d-型而人工合成的则多为d,l-型,天然的d-α-生育酚具有迄今所知的最大的维生素E活性。选用V2O5为催化剂进行了反应条件的优化,得到优化条件为:反应温度250℃、时间1 75h、催化剂用量为维生素E的3 5%、氢气压力0 3mPa(表压)。实验结果为:α-生育酚含量92.31%、维生素E得率为79 83%。     

胺甲基化与柱层析法制备高活性天然α-生育酚

采用胺甲基化-还原法将混合生育酚浓缩液中的非α-生育酚转型为α-生育酚;采用柱层析法,以100 ～200目硅胶为固定相、二氯甲烷-乙酸乙酯为洗脱剂,将转型后的α-生育酚粗品经分离纯化得到高纯度α-生育酚.实验分别考察了溶剂、反应温度和反应时间对胺甲基化反应的影响以及洗脱剂体积比、流速和进样量对柱层析分离效果的影响.确定了最佳条件为:胺甲基化反应,环己烷作溶剂,反应温度80℃,反应时间2.5h;柱层析洗脱剂二氯甲烷-乙酸乙酯体积比98:2,流速1.5 mL/min,进样量7.5 mL(质量浓度0.1 g/mL).通过两种方法可将混合生育酚浓缩液中α-生育酚纯度由4.61％提高到90.77％,回收率为78.85％;经全反射傅里叶红外光谱(FTIR)、大气压化学电离源液质联用(HPLC/APCI-MS)表征证明产品结构与α-生育酚标准品基本吻合.     

Ru/MCM-41催化葡萄糖加氢制备山梨醇的研究

以MCM-41分子筛为载体,采用甲醛还原法制备Ru/MCM-41催化剂,将其用于葡萄糖氢化制备山梨醇。考察了反应温度、反应时间以及Ru/MCM-41催化剂循环使用次数对山梨醇产率和选择性的影响。实验结果表明：在葡萄糖浓度为10%、催化剂用量为20%（以葡萄糖用量计）,反应温度为120℃时,反应1.5h后,葡萄糖转化率达到100%,而山梨醇产率可达94.43%。同时,催化剂循环使用研究表明,Ru/MCM-41是一种较理想的催化剂,可循环使用3～4次。     

Pt/MCM-41加氢裂化制备航空生物煤油

利用可再生资源制备液体燃料,是国家应当储备的战略技术之一。本试验以生物柴油加氢脱氧得到的生物烷烃为原料,采用Pt/MCM-41介孔分子筛为加氢裂化催化剂,制备出高转化率、较高选择性的航空生物煤油。试验以不同硅铝比MCM-41为载体,负载不同质量铂金属,制备和表征了不同组成Pt/MCM-41的催化剂;考察了不同硅铝比、反应温度、铂负载量对催化剂活性的影响。结果表明,硅铝比、反应温度和铂负载量对反应产物都有很大影响,硅铝比为10的Pt/MCM-41(Pt%=0.7%)催化剂在340℃条件下的转化率达到了98.42%,煤汽比为1.01,收率也达到了89.50%;随着温度的升高,产物转化率逐渐增加,但是煤汽比随着反应温度的升高逐渐减小;随着铂负载量的增加,转化率提高显著,煤汽比在负载量达到0.7%时才提高明显。     

α-生育酚油酸酯的合成及结构表征

以α-生育酚和油酸为原料,三乙胺为催化剂,二氯甲烷为溶剂,氮气保护,催化剂用量5%(以α-生育酚计)、原料配比2.5:1(油酸酰氯与α-生育酚的摩尔比)、反应温度45℃、反应时间5h,合成了α-生育酚油酸酯,经减压蒸馏产率达96%以上.运用紫外光谱、红外光谱、质谱、1H-NMR和13C-NMR表征了合成产物的结构.     

MCM-41负载碳化蔗糖及磷钨酸非均相催化餐饮废油制备生物柴油

以MCM-41为载体,通过负载蔗糖并使之碳化、磺化制备出一种单负载型固体酸催化剂S/MCM-41,并通过在其上负载一定量磷钨酸制备出酸性更强的双负载型固体酸催化剂P-S/MCM-41.以大豆油和油酸按比例混合作为模拟餐饮废油原料,两种固体酸作催化剂制备生物柴油的研究发现,双负载型固体酸拥有更好的催化性能.以双负载型固体酸P-S/MCM-41为催化剂,实际餐饮废油为原料制备生物柴油的最佳反应条件为:反应时间7h,反应温度115℃,醇油摩尔比15∶1,催化剂用量10％(以油质量计).该条件下生物柴油的最高收率可达94％.     

高活性α-生育酚的制备

介绍了用羟甲基化—还原法制备d-α-生育酚的试验结果，并讨论了各实验因素对实验结果的影响。经优化后得到优化的工艺条件为（原料30g）：反应温度200℃，多聚甲醛用量为14g，催化剂钯的用量为原料重的7％，反应时间6h，醋酸用量为1.4mL。实验结果为：d-α-生育酚含量90．62％、VE得率为91．68％，经制备后的d-α-生育酚通过理化性质检测确认结构与天然d-α-生育酚相同。     

用改进的羟甲基化-还原法制备d-α-生育酚

介绍了用改进的羟甲基化一还原法制备d-α-生育酚的试验结果。经优化后得到的工艺条件为(原料20g)：第一、第二阶段反应时间分别为70min、90min，多聚甲醛用量分别为10．0g、14．0g，催化剂用量为原料重的7．0％、反应温度同取200℃、反应氢的压力同取4．5MPa、醋酸用量1．4mL。试验结果为：α-生育酚含量95．51％、VE得率91．08％，经制备后的α-生育酚通过理化性质检测确认结构与天然d-α-生育酚相同。     

脂肪酶催化合成α-生育酚阿魏酸酯

通过比较6种脂肪酶作为催化剂、4种有机溶剂和无溶剂底物作为反应介质对α-生育酚阿魏酸酯合成的影响,发现在以固定化南极假丝酵母脂肪酶B(Novozym435)作为催化剂,甲苯作为反应介质的有机溶剂体系中产率达17.7%,在无溶剂体系中产率达23.8%。和甲苯相比无溶剂体系是更理想的反应体系。通过实验确定无溶剂体系中的最佳反应条件:α-生育酚和阿魏酸乙酯的物质的量比为5∶1、水活度<0.01、加酶量与底物质量比为5%、温度为60℃、转速为180 r/m in,反应72 h时最高产率可达25.47%。向介质中添加4%的极性硅胶,反应72 h后产率达到29.2%。     

类Fenton试剂MCM-41负载Fe催化降解甲基橙的研究

通过浸渍法制备了MCM-41负载铁催化剂Fe-MCM-41,采用XRD、UV-vis光谱、N2吸附-脱附分析和SEM等对Fe-MCM-41进行表征,结果表明,Fe-MCM-41具有载体MCM-41的介孔结构,孔道分布均匀,平均孔径1.88 nm.研究了以Fe-MCM-41为催化剂的类Fenton体系对甲基橙染料快速降解的方法,考察了分子筛中Fe含量、H2O2及甲基橙初始浓度、溶液p H和催化剂用量等条件对染料降解率的影响.当p H=3、H2O2及甲基橙初始浓度分别为30 mmol/L和20 mmol/L、催化剂用量为2 g/L、反应60 min时,甲基橙的降解率可达96.82%.动力学研究表明,采用Fe-MCM-41催化降解甲基橙遵循一级反应动力学模型(R=0.992),对应的速率常数为8.51×10-2min-1.     

MCM-41负载酞菁铜光催化降解亚甲基蓝

利用浸渍法将金属酞菁1,4,8,11,15,18,22,25-八环戊氧基酞菁铜(α-CyOPcCu)负载到介孔分子筛MCM-41上,得到新型催化剂α-CyOPcCu/MCM-41,利用氮气吸附、红外光谱对催化剂的结构进行表征。研究催化剂用量和H_2O_2浓度对4 mg/L亚甲基蓝溶液降解效果的影响。当催化剂用量为0.6 g/L、H_2O_2浓度为0.6 mmol/L时,90 min后亚甲基蓝的降解率均可达99.6%。降解过程符合一级动力学特征,速率常数k=0.102 9 min~(-1)。该催化剂具有实用价值,循环使用3次降解率仍保持在95%以上。     

Zr-SBA-15-SO3H固体酸催化剂的制备、表征及催化酯交换制备生物柴油

以SBA-15为载体,采用共缩合-水热法制备Zr-SBA-15,通过化学接枝法引入磺酸基团进行改性,得到Zr-SBA-15-SO3H固体酸催化剂。采用X射线衍射、傅里叶红外光谱、N2吸附-脱附、热重分析、扫描电镜和透射电镜对催化剂的结构进行表征。以棕榈油和甲醇的酯交换反应为探针,测试Zr-SBA-15-SO3H的催化性能。结果表明:掺杂Zr的SBA-15磺酸官能化后得到的Zr-SBA-15-SO3H固体酸催化剂具有较强的酸性,且保持了SBA-15的原有形貌及介孔结构;在反应温度130℃、反应时间4 h、催化剂用量8%、醇油摩尔比35∶1的反应条件下,生物柴油收率超过93%,且制备的催化剂循环使用4次后仍具有较高的催化性能,生物柴油收率仍保持在75%以上。