含钌废料回收钌工艺概况

从废料中回收和循环利用钌，对于实现可持续发展、节约资源和环境保护都具有重要意义。综述了从含钌废料中回收钌的工艺，氧化蒸馏法包括酸性介质和碱性介质中的氧化蒸馏、氯化法和直接氧化法、熔融-浸出-沉淀法，其他湿法浸出法包括碱性热压-还原沉淀法、碱性氧化溶解-还原沉淀和微波浸出-浊点萃取。简述了制备三氯化钌和还原制备高纯钌粉的工艺和方法。     

碱熔解-硫脲比色法快速测定钌碳催化剂中的钌

建立了碱熔解-硫脲比色法快速测定钌碳催化剂中钌的方法;对样品的预处理和显色条件进行了改进,将精密度和准确度与传统法的进行了比较。结果表明:采用过氧化钠熔解钌、盐酸转化试液、在4 mol/L盐酸介质中和60~80℃水浴保持10m in后,可较好的进行硫脲比色法测定钌;本法和传统法测得钌的质量分数和相对标准偏差分别为4.30%、4.30%和1.02%、1.21%,本法测得样品加标准回收率为98.01%~102.12%;2种方法分析结果的精密度和准确度吻合,但本法快速、简便,满足日常样品的分析要求。方法已应用于废钌碳催化剂中钌的测定。     

含钌废催化剂回收钌的技术综述

从废钌催化剂中回收钌对于钌资源缺乏的我国具有特殊意义。基于文献和国内相关专利的分析,对氧化蒸馏法、熔融还原沉淀法、离子交换法、吸附法、捕集法、萃取法以及其他回收钌的方法进行了综述分析。不同方法各有其优缺点,其中成熟和应用最广的是氧化蒸馏法,选择性吸附法和萃取法具有选择性高、回收率高、污染小,是有发展前景的技术。     

从失效催化剂中回收钌的研究进展

总结了从失效催化剂中回收钌的多种方法和工艺,重点介绍了常用的熔融氧化蒸馏法。熔融氧化蒸馏法由于工艺繁杂、步骤冗长、对设备要求高等缺点,近年来不同学者和行业专家先后提出了还原沉淀法、直接氧化法和活泼金属置换法等方法,但尚未有工业化应用的报道。简化工艺流程、提高钌的回收率是目前钌回收研究工作并实现其工业化生产的重点和难点。     

碱熔-蒸馏-ICP-AES法测定载体催化剂中钌

研究了Ru/Al2O3催化剂中钌含量的测定，考察了溶样方法、测定方法、测定条件的影响。选用750℃过氧化钠熔融，以高锰酸钾和铋酸钠蒸馏分离，用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定样品中钌含量。结果表明，方法测定含量范围0.1%~10%，精密度(RSD)为2.0%~2.5%，加标回收率为96.9% ~102.8%，可满足实际物料中钌含量测定的要求。     

碱熔蒸馏分离-催化分光光度法测定超痕量锇、钌

研制了新型的锇、钌混合氧化剂K2Cr2O7-NaBrO3和锇稀释剂As2O3-H2SO4,能够降低碱熔蒸馏分离-催化分光光度法测定锇、钌的全流程空白,提高了锇、钌催化As3+-Ce4+体系的灵敏度。在35℃时,通过延长反应时间,提高了方法的稳定性和降低方法的检测下线。使Os、Ru检出限(3σ)分别达到0.010 ng/g和0.012 ng/g。改进后的蒸馏装置使锇、钌蒸馏的安全性和工作效率极大提高。方法操作简便、效率高、成本低。测定国家铂族元素地球化学一级标准物质中的Os、Ru,相对误差(RE)为-18.0%~+4.40%,12次测定的相对标准偏差(RSD)均小于20.1%,满足地球化学调查样品分析质量要求。     

氢还原重量法测定三氯化钌中Ru含量

系统地研究了通氢还原重量法测定三氯化钌中钌含量的分析方法.确定了分析过程中的最佳分析条件,并与其它方法对同一样品的分析结果作比较.结果表明,本法具有准确度高、回收率好、操作简便、易于掌握等优点,加标回收率≥98.92%.此方法已用于实际样品的分析,结果令人满意.     

王水不溶渣的碱性加压氧化溶解及其钌含量的测定

建立了一种以次氯酸钠作氧化剂,碱性加压氧化法溶解王水不溶渣中钌的方法。以酒精沉淀,盐酸溶解,硫脲分光光度法进行样品中钌含量的测定。方法对王水不溶渣中钌的溶解效果好,操作简单;王水不溶渣加压氧化浸出液共存的主要杂质离子Na⁺、Cl^-、Pb²⁺、Bi²⁺等(不含Os)对吸光度无影响。采用硫脲分光光度法测定样品中13.771 μg/mL钌,RSD (n=6)为1.536%,加标回收率为98.73%~102.76%。     

钌物料溶解技术研究进展

含金属钌的物料难于溶解,如何将其转入溶液是钌冶金、化学中的难题。综述了目前在用的各种钌物料的溶解方法,并对其优缺点进行了分析。熔融法、氯化法和预处理活化-溶解法是目前生产中的常用方法,可以处理批量物料,但存在溶样时间长、环境污染大和引入新的杂质等不足;电化学溶解操作简便、不引入污染,但溶解效率不高;碱性加压、酸性加压、微波消解和臭氧溶解等技术溶解速度快、引入杂质少,但是对设备和容器耐高温、高压、强腐蚀的要求很高,还难于实现批量物料的溶解。     

从某钌蒸馏渣中回收提纯铂的研究

钌蒸馏渣中贱金属的稀硫酸直接浸出率低,渣中的铂溶解率低,回收困难。采用焙烧研磨、还原预处理后,贱金属易被浸出;富集在硫酸浸出渣中铂易被王水溶解(溶出率99%),物料中的钌在渣中也得到富集;铂溶液经氯化铵沉淀煅烧得到粗铂;粗铂溶解后经多次氧化水解除杂、氯化铵沉淀法精炼,得到99.99%的海绵铂产品,铂回收率98.07%。     

NaBH_4的水性还原法制备纳米铜颗粒(英文)

在碱性溶液中用NaBH4还原Cu2+制备纳米铜颗粒,研究NaBH4浓度和滴加速率对Cu纳米颗粒制备的影响。反应的最佳条件是:0.2mol/LCu2+,溶液pH12,温度313K,1%明胶作为分散剂,将0.4mol/LNaBH4溶液以50mL/min的速率加入CuSO4溶液中。氨水是最佳的络合剂。采用一系列实验研究不同时间点的反应进程。     

Preparation and characterization of Pt-WO<Subscript>3</Subscript>/C catalysts for direct ethanol fuel cells

Three co-impregnation/chemical reduction methods in acidic solutions of pH < 1, including ethylene glycol (EG), NaBH4, and HCOOH, were compared for Pt-WO3/C catalysts. Pt-WO3/C catalysts containing 10 wt.% and 20 wt.% platinum per carbon were prepared by the three methods; their morphology and electrocatalytic activities were characterized. The 20 wt.% Pt-WO3/C catalyst prepared by the co-impregnation/EG method presented the optimal dispersion with an average particle size of 4.6 nm and subsequently the best electrocatalytic activity, and so, it was further characterized. Its anodic peak current density for ethanol oxidation from linear sweep voltammetry (LSV) is 7.9 mA·cm-2 , which is 1.4 and 5.2 times as high as those of the catalysts prepared by co-impregnation/NaBH4 and co-impregnation/HCOOH reduction methods, 2.1 times as high as that of the 10 wt.% Pt-WO3/C catalyst prepared by co-impregnation/EG method, respectively.     

不同方法制备的Ru-Ti-Ir-Ta/Ti四元涂层钛阳极的比较

采用热分解法和Sol-gel法,制备了具有三明治涂层结构的Ru-Ti-Ir-Ta/Ti四元金属氧化物钛阳极.采用XRD和SEM方法分析了涂层的相组织结构特征,通过Tafel曲线和循环伏安曲线的测试研究并比较了涂层的电催化活性.结果表明,两种方法制备的阳极涂层相成分都以 (Ir, Ta)O2和(Ti, Ru)O2金红石固溶体相为主.在热分解法制备的涂层中还存在单质金属钌.采用Sol-gel法制备涂层,其晶粒更为细小.采用热分解法和Sol-gel法制备的钛阳极涂层表面形貌有明显的不同,前者可见明显的"泥裂状"裂纹,后者呈碎石状.采用Sol-gel制备的钛阳极比热分解法制备的钛阳极具有更好的电催化活性和耐蚀性.     

化学还原法制备铂及铂合金催化剂及其性能

采用混合水溶液浸渍,硼氢化钠还原的方法制备了微型直接甲醇燃料电池用电催化剂,包括碳载铂、碳载铂基合金电催化剂.XRD、SEM、EDX测试结果表明催化剂的粒度达纳米级,且分散性好、原子摩尔配比合理.将Pt/C、Pt合金/C分别作为电池的阴极和阳极电催化剂,通过电池的极化曲线和功率密度曲线筛选出最佳的催化剂组成.在室温下,甲醇浓度为2mol/L时,阴极采用30wt%Pt的Pt/C,阳极采用n(Pt)∶n(Ru)∶n(Ir)∶n(Mo) = 2∶1∶2∶3的PtRuIrMo/C电催化剂,其电池的性能最好.     

Ru/Mn-Ce/TiO2及Ru/TiO2催化剂对丁二酸的催化湿式氧化研究

采用浸渍法制备了2个系列的Ru／Mn-Ce/TiO2及Ru/TiO2催化剂,并用XRD、TEM、BET等方法对催化剂进行表征。在T=270℃和Po2=1．5MPa条件下,在间歇式反应釜中对丁二酸进行降解实验。结果表明60min内丁二酸降解的总有机碳(TOC)去除率为80％～99．8％;在钌含量相同的情况下,Ru／Mn-Ce／TiO2催化剂的催化活性高于Ru/TiO2催化剂;Ru含量较低的情况下,Mn、Ce对提高催化活性有很大作用,但Ru含量增加时Mn、Ce的作用减弱;氢还原的温度对Ru/TiO2系列催化剂的催化氧化活性有明显影响,500℃还原钌所得催化剂对丁二酸的催化氧化活性优于350℃。     

改性钛阳极对甲醇的电催化作用

采用热分解法制备了用于甲醇电氧化的改性钛阳极 ,用三电极体系测试了电极对甲醇的电催化氧化。循环伏安测试表明 ,甲醇氧化过程中中间产物的存在抑制了甲醇在阳极上的电催化氧化 ;稳态极化曲线则表明 ,阳极涂层中采用SnSb掺杂 ,改性钛阳极的催化活性得到显著提高 ;而往阳极涂层中加入少量Ru后 ,由于Ru遏制了PtO2 的分解 ,钛阳极催化活性有所下降。对电极制备方法加以改进后 ,可明显看出Ru促进了电极对甲醇的电催化活性。     

硫氰酸盐光度法测定氨浸渣中的钼

将氨浸渣试样用硝酸-硫酸-磷酸混合酸溶解-氢氧化钠分离,2 mol/L的硫酸介质中,在Cu~(2+)催化下,以硫脲将Mo(Ⅵ)还原为Mo(Ⅴ),与硫氰酸盐生成琥珀色配合物,借此进行光度法直接测定.重点研究样品的分解方法、共存元素的干扰以及干扰消除方法等.并采用重量法、全差式光度法和硫氰酸盐直接光度法(本法)3种分析方法,对同一试样分别独立地进行8次测定,将测定结果进行比较.结果表明:本法操作简便,分析结果有较高的精密度、准确度,对氨浸渣中钼的测定达到满意的效果,优于钼酸铅重量法.     

金属Ni掺杂催化AlLi/NaBH_4混合体系水解析氢(英文)

采用机械球磨法制备AlLi/NaBH4/Ni混合体系。水解测试分析表明,固态Al-Li-Ni/NaBH4混合物具有良好的析氢性能。Al-10%Li-10%Ni/NaBH4(质量比为3:1)混合物在333K时的产氢值达1540mL/g,产氢效率为96%。通过XRD、SEM等分析Ni掺杂改善其水解析氢机制,金属Ni的产物Ni2B对Al合金和NaBH4的水解具有双重催化作用。Ni2B沉积在Al表面可作为微型腐蚀电池的阴极并促进铝的阳极腐蚀。另外,Ni2B/Al(OH)3对NaBH4的水解动力学具有很好的催化作用。连续水解测试结果显示:水解产物Al(OH)3/NaBO2·2H2O具有稳定的pH值,Al-Li-Ni/NaBH4混合物具有很好的水解动力学。     

苯选择加氢制环己烯Ru系催化剂的研究

用化学还原法制备了苯选择加氢制环己烯Ru系催化剂，其中Ru为活性组分，Cu或其他金属作为助剂，ZrO2为分散剂。研究了助剂Cu及其含量对反应活性及选择性的影响，结果表明，当Cu/Ru=1.5%时，Ru-Fe-Cu-B/ZrO2催化剂在苯转化率较高的情况下，环己烯的选择性也较高，该催化剂具有很好的工业应用前景。     

A new chemical route to synthesize Cu–Ni alloy nanostructured particles

Cu–Ni alloys are extensively used in several metallurgic industries. The traditional methods for the synthesis of these alloys have some limitations, mainly related with manufacturing costs and product homogeneity, which makes evident the need to study and develop new methodologies to produce them. In this work, a new route for the synthesis of Cu–Ni alloys is presented. The process involves four steps, including the precursor preparation by the citrate-gel method and the subsequent decomposition, calcination and reduction. The products obtained in the different steps were characterized using thermal gravimetry (TG), X-ray diffraction (XRD), infrared spectroscopy (IR), scanning electron microscopy (SEM), electron probe microanalysis (EPMA) and other techniques. The Cu–Ni alloy, of homogeneous composition, with a Cu/Ni atomic ratio of 0.92 and with a grain structure at nanometric scale was obtained using the proposed methodology. The studies carried out using SEM and XRD showed the alloy formation with a regular morphology and with an average grain size of about 15.5 nm. The thermal programmed reduction (TPR) profiles showed a unique reduction temperature for the synthesized solid, which is significantly lower than the pure oxides reduction temperature.