汽车尾气净化用贵金属催化材料研究进展

综述了Pt、Pd、Rh等在汽车尾气净化催化剂中的应用及几种典型的贵金属催化材料。阐明在严格的排放法规和市场竞争中,贵金属虽然在汽车尾气净化催化剂中仍将处于主导作用,但以少量贵金属与稀土、过渡金属或碱土金属等氧化物组成的复合型催化功能材料必将成为开发新型汽车尾气净化催化剂的主流,在环境保护与资源的合理利用中发挥重要作用。     

轻型客车三元催化剂匹配试验

催化剂技术是治理汽车排气污染物的重要手段之一，催化转化器是控制汽车尾气排放的主要设备。作者制备出一种含Pt、Pd、Rh的催化剂用于催化转化机动车尾气中的CO、HC和NOx，使其成为无害的CO2、N2和H2O。初步研究了其催化效果，包括空燃比和温度特性。通过载有该催化剂的三元催化转化器与LZ6500、LZ6460车型的匹配试验，确定了2种车型排温曲线及匹配过程中的几个关键技术。新车匹配试验证明，尾气排放值达到欧洲Ⅱ号标准。     

金属催化器中铂、钯和铑测定方法研究

分析了金属催化转化器在汽车行业的市场前景和行业管理现状。针对车用金属催化转化器样品,建立了用ICP-MS法测定催化剂涂层中贵金属Pt、Pd、Rh含量的方法。采用6 mol/L盐酸溶液浸泡样品,将得到的滤液与不溶物分别经过碲共沉淀制备成试液。经过8家实验室的共同验证:本方法对于Pt、Pd、Rh 3种元素,各试验室的样品测定结果与参考值的相对偏差均小于10%,再现性不确定度分别为:6.6%、6.5%、5.8%,本方法检出限低,回收率高,再现性好,可行性强。     

高性能天然气汽车尾气净化钯催化剂的研制

考察了Pd、Pt、Pd-Rh和Pt-Rh对天然气汽车尾气净化催化剂的影响。制备了以La-A12O3、La-A12O3 Ce2O-ZrO2和La-A12O3 CeO2-ZrO2．MnOx为载体的天然气汽车尾气净化钯催化剂。结果表明,Pd／A12O3 CeO2．ZrO2．MnOx催化剂能极大地降低CH4的起燃温度并显著改善催化剂的反应性能。该催化剂经1000℃水热老化后,CH4的起燃温度仅上升了40℃,表现出优异的抗老化性能。     

4-羟基萘-1-亚甲基若丹宁柱前衍生高效液相色谱法测定Pt、Pd、Rh

研究了用4-羟基萘-1-亚甲基若丹宁(HNR)为柱前衍生试剂,安捷伦ZORBAXStableBound(4.6×50mm,1.8μm)快速分离柱为固定相,62%的甲醇(内含0.5%的醋酸)为流动相,高效液相色谱分离,二极管矩阵检测器检测Pt、Pd和Rh的方法。3种贵金属离子的络合物在2.0min内可达到基线分离。根据信噪比(S/N=3)测得各金属离子的检测限分别为:Pt1.0μg/L、Pd0.6μg/L和Rh0.8μg/L,方法用于废汽车尾气催化剂中痕量Pt、Pd和Rh的测定,相对标准偏差为1.8%～2.1%,标准回收率为97%～103%,结果令人满意。     

LA-ICP-MS法测定汽车尾气催化剂中的铂、钯和铑

采用激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱法(LA-ICP-MS)测定汽车尾气催化剂中铂、钯、铑的含量。将催化剂粉末与吸附贵金属的硅胶粉末混合压片制备样品，分析了制备样品表面贵金属元素分布均匀性。采用面扫描模式进行测定，以标准加入法对结果进行计算，3种元素测定结果与标准样品认定值基本一致。3种元素测定下限(μg/g)分别为铂1.1、钯19.4和铑1.4。对4组不同含量的汽车尾气催化剂样品进行分析，结果与采用标准HJ 509-2009湿法分析测定结果一致。方法可应用于汽车尾气催化剂中贵金属元素含量的测定。     

汽车尾气净化催化剂中铂、钯和铑的测定

贵金属是汽车催化剂中的主要活性组分,准确测定汽车催化剂中Pt、Pd、Rh含量对控制催化剂的成本和保证催化性能,以及从失效催化剂中回收贵金属都具有重要的意义。本文详细介绍了汽车尾气催化剂分析中的取样、制样、溶样及分析方法。     

汽车尾气净化Pd催化剂的研究现状、进展及展望

阐述了汽车尾气净化Pd催化剂的技术特点、现状及展望,分析了Al2O3、稀土氧化物对汽车尾气净化Pd催化剂性能的影响,对比了不同制备方法的优异性,讨论了单Pd催化剂的可行性和实用价值,以及未来的研究方向、技术难点和热点.     

火法Bi捕集废汽车催化剂中的Pd、Pt、Rh

建立以绿色、无毒、低熔点的金属Bi为捕集剂,选取Na_2O-Si O_2-Al_2O_3-Bi_2O_3渣型的火法熔炼新工艺,从废汽车催化剂中回收铂族金属,研究熔渣碱度、金属Bi质量、熔炼温度、捕集时间和硅硼质量比等因素对Pd、Pt、Rh捕集行为的影响。熔渣碱度0.71、金属Bi 1.9 g、硅硼质量比0.94:1、1100℃熔炼10 min的优化条件下,熔渣易分离、贵铋表面光亮,Pd、Pt、Rh的回收率分别为98.90%、95.02%、97.00%,熔渣经二次熔炼后,Pd、Pt、Rh的总回收率均大于99%;熔炼过程中Pd、Pt、Rh优先被还原,以原子态或原子团簇形态与金属Bi键合,可形成α-Bi_2Pd、Bi_2Pt、Bi_4Rh等二元金属间化合物,有利于降低体系自由能,实现金属Bi对Pd、Pt、Rh的良好捕集。该工艺的成功开发为废汽车催化剂中铂族金属的综合回收开辟了一条新思路。     

汽车尾气净化用贵金属催化剂研究进展

概述了汽车尾气净化贵金属催化剂的发展过程及催化性能,介绍了贵金属催化剂制备工艺研究现状、贵金属及稀土助剂在汽车尾气净化中的催化作用.指出当前研究的重点是贫燃条件下的低贵金属含量三效催化剂,具有钙钛矿结构及优异催化活性和稳定性的纳米级含Pd稀土催化剂是汽车尾气净化贵金属催化剂的发展方向.     

ICP-AES法测定废催化剂不溶渣中的铂、钯和铑

采用碱熔-碲共沉淀分离富集,用电感-耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定精细化工废催化剂不溶渣中的铂、钯、铑含量。系统考察了碱熔解和碲共沉淀富集分离的条件,研究了碲富集物中的主要元素和比例,确定了ICP-AES法测定铂、钯、铑的条件。结果表明,碱熔-共沉淀能够充分分离富集样品中的铂、钯、铑;测定催化剂不溶渣中653~3652 g/t铂、447~3804 g/t钯、539~6433g/t铑时,相对标准偏差(RSD)、样品加标回收率分别为铂0.84%~1.78%、97.0%~99.4%,钯1.05%~1.82%、97.0%~100.6%,铑1.00%~2.12%、98.2%~100.4%。方法分析快速、易于掌握,已用于生产分析中。     

炭载铂族金属催化剂中铂、钯、铑、钌的化学分析进展

介绍了国内炭载催化剂中铂、钯、铑、钌化学分析技术的进展,对该类催化剂的制备过程及化学分析特点、试样的前处理、铂族金属含量的测定方法进行了评述,并对未来试样的前处理和提高电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定高量铂族金属的准确度、精密度技术进行了展望。     

贵金属配比对催化剂活性的影响

以新开发的稀土基复合材料为负载涂层,不同比例的Pt、Pd、Rh为活性组分,平行制成贵金属总合量为0.5wt%的系列催化剂.并通过发动机台架测试系统研究了贵金属负载比例,尤其是Pt、Pd比例对催化剂活性的影响.结果表明:在Pt、Pd、Rh系列催化剂中,Pd比例的增加有利于提高催化剂的活性,但Pt、Pd比例相同时出现作用下降现象;相同比例的Pd/Rh催化剂明显优于Pt/Rh催化剂,且前者在系列催化剂中活性最高.作者建议,在研究贵金属比例变化对催化剂活性影响的同时,需充分考虑到不同贵金属组分间作用的相互促进和可能会出现的作用降低现象,从而以最佳的配比发挥最大的协同促进作用.     

小试金-光谱法同时测定地质试样中的痕量铂、钯、铑、铱

报道用小试金－光谱法同时测定地质试样中痕量Pt、Pd、Rh、Ir的方法。将10－20g试样中的Pt、Pd、Rh、Ir富集在毫克量的金合粒中，然后用发射光谱法同时测定痕量Pt、Pd、Rh、Ir。     

茜素红-S螯合形成树脂吸附测定地质样品的金、铂和钯

以茜素红-S(1,2-二羟基蒽醌-3-磺酸钠)为螯合剂,与大孔强碱性阴离子树脂D296-R合成茜素红-S螯合形成树脂,能够在酸性介质中使螯合形成树脂中的-OH离解出H⁺,变成-O-,与大体积的贵金属碘络阴离子[MeI4]^2-相遇形成稳定的螯合物。在较宽的酸度范围内使Au、Pt、Pd与贱金属有效分离,并抑制NO3^-对贵金属吸附的影响。与高压密闭溶矿方式相结合,Au、Pt、Pd的回收率均大于92%,检出限:Au 0.047 ng/g、Pt 0.082 ng/g、Pd 0.051 ng/g。应用于铂族元素地球化学成分分析一级标准物质中Au、Pt、Pd的测定,结果与认定值的相对误差(RE)为-7.58% ~10.9%,相对标准偏差(RSD)均小于9.86%。     

比较酸溶法消解催化剂中Pt、Pd、Rh的研究

实验比较研究了盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸、硫酸等几种酸以一定的配比混合消解催化剂试样,采用光度法测定试样中贵金属Pt、Pd、Rh的含量。结果表明：采用聚四氟乙烯消化罐,试剂用HCl-HF-H2O2溶解催化剂试样,更利于Pt、Pd、Rh的溶出,Pt、Pd、Rh的回收率分别为99.5%、99.8%、101.6%,相对标准偏差分别为3.04%、2.71%、1.80%。结果满意,方法简便,容易操作。     

微波密闭消解技术在处理Rh、Ir粉及其试样中的应用

提出了微波密闭消解难分解Rh、Ir粉及其合金、冶金物料、碎化砂矿的新方法;对比了它们的微波密闭消解和传统分(消)解法的条件;分析了消解后Rh、Ir、Pt、Pd和Au的含量.结果表明:上述各类物质对应消解时间分别为传统法的1/96～1/67、1/24～1/5、1/48～1/16和1/2,无论分析方法随微波密闭消解法的建立而改变与否,总分析流程均大大缩短;2种方法测得贵金属的含量基本吻合.     

小试金-碲保护留铅灰吹富集测定矿石中痕量贵金属

采用小铅试金富集,以5 mg碲为灰吹保护剂,通过留铅灰吹法将矿石样品中痕量贵金属(金、铂、钯、铑、铱和钌)定量富集在50 mg左右的铅合粒中。铅合粒先以(1+1)硝酸溶解,再加入盐酸进一步增强溶解能力,基体通过以氯化铅形式沉淀得以分离,采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定。相对标准偏差(RSD,n=6)为:Au 4.6%、Pt 8.7%、Pd 4.5%、Rh 9.2%、Ir 6.1%、Ru 5.8%。方法用于国家一级标准物质和黑色页岩样品中痕量贵金属的测定,测定值与认定值基本吻合。     

工业Pd-Ni合金捕集网的表面状态研究

在制备硝酸的氨氧化装置中,Ｐｄ－Ｎｉ合金作为捕集网用来回收铂,化学分析、电子探针微区分析和Ｘ射线光电子能谱被用来测定使用不同时间的网试样的成份和表面状态变化与分布。Ｐｔ／Ｐｄ和Ｒｈ／Ｐｄ比值与试样所在位置与运行时间有关。在捕集网表面上主组元的化学状态是Ｐｄ°、ＰｄＯ;Ｐｔ°、ＰｔＯａｄｓ、ＰｔＯ２;Ｒｈ２Ｏ３;Ｎｉ°、ＮｉＯ。发现各层网表面上Ｐｔ／Ｐｄ比值与这些表面上ＰｄＯ浓度成反比,讨论了１种新的铂回收机制