有机磷农药多残留检测化学发光标记物的合成及鉴定

目的以O,O-二乙基硫代磷酰氯和鲁米诺为原料,合成一种新型的化学发光标记物,用于后续的二乙氧基类有机磷农药多残留化学发光免疫法检测。方法取鲁米诺和O,O-二乙基硫代磷酰氯溶于二氯甲烷中,以三乙胺作为缚酸剂,冰浴下反应8 h后分出有机层,产物经柱层析纯化,即得到化学发光标记物。结果产物经紫外、红外鉴定,实验结果表明反应产物即为所需的化学发光标记物,产物在BPCL上进行发光特性测定,表现出较强的发光能力,最大发光强度达到9000 mV。结论本方法合成的化学发光标记物具有较强的发光能力,能用于后续的二乙氧基类有机磷农药多残留的化学发光免疫检测。     

O,O-二乙基硫代磷酰氯合成新工艺的应用

O,O-二乙基硫代磷酰氯是生产有机磷农药的主要中间体,本文简述了O,O-二乙基硫代磷酰氯的蒸馏新工艺,及应用后产生的经济效益和社会效益。     

有机磷农药三唑磷半抗原合成与鉴定

以三氯硫磷、苯唑醇、6-氨基己酸为原料,采用3步反应合成三唑磷半抗原6-[O-乙基-O-(1-苯基-1H-1,2,4-三唑-3-基)硫代磷酰胺基]己酸,经质谱和1H-NMR鉴定表明,合成成功,为进一步制备三唑磷抗体奠定了基础。     

一种含溴中间体合成方法的研究

中间体1-溴乙氧基碳酸乙酯主要用于制备头孢呋新酯。本文介绍了4种合成路线:酰卤与醇反应、溴化二乙基碳酸酯、溴化1-氯乙氧基碳酸酯、乙烯基碳酸乙酯与溴化氢反应。     

电位法快速检测有机磷及氨基甲酸酯类农药灵敏度的研究

以黄豆中提取的植物酯酶为检测用酶,根据酶抑制反应前后ΔpH变化,建立了电位法快速检测有机磷及氨基甲酸酯类农药残留的方法。测定了20种有机磷及9种氨基甲酸酯类农药的灵敏度,经与国家规定的最大残留限量(MRL)相比较,有28种农药的最低检测限(LDC)可达到MRL限值要求。     

硬脂酰取代二羟乙基甘氨酸酯的合成及在造纸施胶中的应用研究

报道了一种新型的氨基酸类两性表面活性剂硬酯酰取代二羟乙基氨基酸酯的合成方法及其在造纸施胶中的应用效果研究.通过三步法反应合成目标产物,重点探讨酰氯酯化反应的各影响因素,确定合成最佳条件为:在无溶剂条件下,Bicine与硬酯酰氯的摩尔比为1:2,反应时间是8 h,反应温度为95℃.通过研究影响其应用效果的因素,证实其在pH值为5.5～7.5,助留剂CPAM用量w=0.5%,施胶剂用量w=1.0%,施胶效果理想.     

甲胺磷衍生物的合成及人工抗原的制备

O,S-二甲基硫代磷酰氯与β-丙氨酸反应,得到一种甲胺磷的结构衍生物,经薄层层析和1HNMR鉴定,推测预期产物生成。分别采用活泼酯法和混合酸酐法将产物与BSA、OVA偶联制备了人工抗原MZB和MGO,通过紫外光谱鉴定证明偶联成功。用TNBS比色法测定了MZB、MGO与载体蛋白的克分子结合比,分别为16:1和9:1。以MZB为免疫原免疫Balb/c小鼠,以MGO为包被抗原对小鼠血清进行间接竞争ELISA分析表明,小鼠经免疫后产生了针对甲胺磷的特异性抗体,抗血清效价为51:200,从而进一步证明抗原合成成功。本方法简便易行,为研究建立甲胺磷的免疫分析方法奠定了基础。     

红花红色素的抗氧化性的研究

研究了红花红色素对超氧阴离子、羟自由基及过氧化氢的抗氧化能力,以此来评价红花红色素的抗氧化能力.结果表明,红花红色素具有较强的抗氧化能力.化学发光法证明红花红色素有较强的清除O-2·,H2O2和·OH的能力.     

豌豆酯酶的纯化和酯酶活性表征及其对农药的敏感性

由于食品和环境中的农药残留对人体健康构成威胁,使得发展农残快速检测方法显得十分重要,从植物中发现新的酶源有助于降低酶抑制法快速检测农药的成本。实验从豌豆中分离纯化豌豆酯酶,并进行了酶类鉴别、特性表征和农药敏感性研究。纯化后的豌豆酯酶分子质量约为26. 0 k Da,具有较高的酯酶活性。通过底物和抑制剂特异性试验,将豌豆酯酶分类为羧酸酯酶。豌豆酯酶在质量浓度为0. 45μg/m L,缓冲液p H 6. 5和反应温度40℃时,表现出最好的催化活性。豌豆酯酶可以被有机磷和氨基甲酸酯类农药抑制。豌豆酯酶属于B型酯酶,可用于酶抑制法检测有机磷和氨基甲酸酯类农药残留,且经过纯化的豌豆酯酶满足大多数农药最大残留限值(MRL)检测的要求。     

化学发光生物传感器法测定食品中有机磷与氨基甲酸酯类农药残留

目的 构建一种用于检测食品中有机磷与氨基甲酸酯类农药残留的高灵敏度生物传感器, 建立一种用于测定食品中两类农药残留的新方法。方法 以固定化乙酰胆碱酯酶(AChE)为识别元件与底物碘化硫代乙酰胆碱(ATCI)特异性反应, 采用微流控芯片与化学发光仪作为检测元件, 以鲁米诺与铁氰化钾作为化学发光体系, 通过流动注射分析法来检测农药残留。结果 当有机磷类农药辛硫磷、敌敌畏、乐果浓度范围分别在0.1~10、0.08~10、0.8~15 μg/mL时, 相关系数分别为0.9923、0.9903、0.9904, 检出限分别为0.047、0.054、0.388 μg/mL; 当氨基甲酸酯类农药克百威、西维因、灭多威浓度分别在0.08~15、0.1~10、0.1~10 μg/mL时, 相关系数分别为0.9926、0.9972、0.9944, 检出限分别为0.049、0.051、0.080 μg/mL。传感器性能评价实验结果显示, 在最佳条件下对辛硫磷、敌敌畏、乐果、克百威、西维因、灭多威分别测定6次, 结果RSD值均小于7%, 精密度较好; 以碘化硫代乙酰胆碱(ATCI)为底物, 连续通入鲁米诺与铁氰化钾化学发光体系6次, 所得RSD值小于8%, 稳定性较好; 将实验制备的固定化AchE储存于pH值为8.0的磷酸盐缓冲溶液中, 每隔10 d测一次化学发光峰值, 结果显示两个月内相对活力下降为23%, 保存时间较长; 将传感器用于测定包菜、苹果样品中的农残, 添加回收率在90%~99%之间, 显示精密度较好, 可用于测定食品中的农药残留量。结论 此生物传感器性能良好, 适用于测定食品中的有机磷与氨基甲酸酯类农残。     

气相色谱法同时测定火锅底料中多种有机磷农药残留

建立同时测定火锅底料中17 种有机磷农药残留的气相色谱法。样品经凝胶渗透色谱、固相萃取小柱净化,DB-1701 毛细管气相色谱柱分离,采用火焰光度检测器检测。火锅底料中17 种有机磷农药的加标回收率为81.83%～105.4%,RSD 为0.9%～5.2%,检出限(LOD)为1.0～5.3μg/kg。该方法具有快速、准确、检出限低等特点,能满足火锅底料中多种有机磷农药残留检测的需要。     

气相色谱双柱法测定果汁中多种有机磷类农药残留量

采用气相色谱双柱法对果汁中多种有机磷类农药残留量进行测定。样品用丙酮提取后,经Carb/NH2 固相萃取小柱净化,用DB-1701、DB-35ms 毛细管气相色谱柱,火焰光度检测器,对果汁中多种有机磷类农药残留量的测定可取得满意的结果。该方法测定样品的平均加标回收率为75.23%～98.53%,相对标准偏差为0.97%～8.16%,果汁中有机磷类农药残留检出限为10～60μg/kg。     

有机磷农药的免疫检测研究进展

有机磷农药作为一类广泛使用的杀虫剂,在食品中有不同程度的残留,严重威胁人类健康。文中阐述了有机磷农药半抗原的结构与性质、特异性抗体的制备,介绍了检测单一成分或检测多残留成分的酶联免疫吸附检测、荧光偏振免疫检测与试纸条免疫检测等技术,对其在有机磷农药残留检测中的应用情况作一综述,并展望了发展前景和研究方向。     

Development and validation of multi-residue method for determination of 412 pesticide residues in cotton fiber using GC-MS/MS and LC-MS/MS

The new global concept is to care about textiles and clothes safety to improve the protection of the human health and the environment from the harmful pesticide residues. Very few articles have been published for determination of several pesticide classes in cotton fibers in one multi-residue method. A simple, efficient, sensitive, accurate, and reliable multi-residue method was developed for the determination of 412 residual pesticides in cotton fibers using modified QuEChERS method with Liquid and Gas Chromatography coupled to Triple Quadrupole Mass Spectrometer (LC-MS/MS &; GC-MS/MS) for qualitative and quantitative analysis according to the international standards concepts. The developed method covered several pesticide classes, including 43 carbamates, 16 pyrethroids, 27 organochlorines (OCs), 54 organophosphorus (Ops), 31 urea derivatives, 7 Polychlorinated biphenyl (PCBs), 6 Neonicotinoid, and 228 other pesticides. Most of the target pesticides were listed in Oeko-Tex Standards, the EU Ecolabel for textile products, and the Egyptian recommendations of the Agricultural Pesticide Committee (APC-Egypt). The method optimization and validation were carried out according to the EU guidelines. The results were shown to be reliable where the corresponding average recoveries within the acceptable range of 70–120%; the relative standard deviations were less than 20%. The limit of quantitation (LOQ) of this method is 0.01 mg kg^?1 all pesticides except for 3 GC-compounds and 19 LC-compounds which have LOQ of 0.05 mg kg^?1.     

固相萃取-气相色谱法检测草莓中农药残留量

建立用气相色谱同时检测草莓中13种有机磷农药残留方法。用乙腈提取,Carbon∕PSA复合固相萃取小柱净化提取液,采用Agilent-1701毛细管柱和GC-FPD检测器进行定量检测。结果表明,13种农药残留的色谱图分离效果较好,线性相关系数均大于0.995,最低检出限在0.0012 mg/kg~0.0082 mg/kg之间,多次试验平均回收率在90.6~105.3 % 之间,RSD 1.28~6.30% 之间。该方法适合草莓中多种农药残留的检测。     

QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定油麦菜中农药多残留的基质效应

目的建立一种QuEChERS-气相色谱-串联质谱法(gas chrom atography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)测定油麦菜中64种农药多残留基质效应的分析方法。方法样品经乙腈提取, N-丙基乙二胺(PSA)净化,配制基质标准点与溶剂标准点进行峰面积对比来评价基质效应。结果油麦菜基质对18.8%的农药多残留项目不表现基质效应,对37.5%的项目有强基质效应;当基质液稀释至50倍后,对81.3%的农药多残留项目不表现出基质效应;稀释至100倍后,有氟胺氰菊酯、氯氟氰菊酯和水胺硫磷3种处于中等基质效应。结论在使用气相色谱-串联质谱法测定油麦菜中农药多残留含量的过程中,需要通过稀释来准确定量时,要注化合物在不同稀释比例的基质下所受到的基质效应的影响。该方法快速、简单,适用于蔬菜水果中农药多残留基质效应的测定和评估。     

气相色谱-质谱法同时测定茶叶中72种农药残留量

建立茶叶中有机氯农药、拟除虫菊酯农药、有机磷农药等72种农药及其异构体多残留的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。样品加水润湿后,乙腈均质提取,5g/100mL氯化钠溶液与提取液经液液萃取后,再用Carbon/NH2小柱净化,25mL乙酸乙酯-丙酮(1:1)淋洗。优化色谱条件,采用选择离子监测(SIM)模式进行质谱检测。分别在样品中添加标准农药样品0.1、1.0mg/kg水平上进行添加回收率实验,方法的回收率范围为65.3%～142.3%,相对标准偏差为3.0%～20.6%(n=6)。以信噪比RSN=3计算各农药的最低检出限为0.01～0.08mg/kg范围。该方法结果准确、重现性好,满足茶叶中多种农药残留检测要求。     

有机磷分子印迹聚合物的制备及其吸附性能评价

目的制备出有机磷类分子印迹聚合物(molecular imprinted polymers,MIPs)并对其进行吸附性能评价。方法选用氯代磷酸二苯酯为虚拟模板、以甲基丙烯酸(methacrylic acid,MAA)为功能单体、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate,TMPTMA)为交联剂,通过沉淀聚合法制备有机磷类农药的分子印迹聚合物,经过优化合成体系得到最优的MIPS。采用扫描电镜对MIPS进行结构表征,利用平衡吸附实验对MIPs的吸附性能进行评价。最后将合成的MIPs制备成固相萃取(solid phase extraction,SPE)柱进行样品前处理,采取氯唑磷作为目标吸附物,对白菜中氯唑磷残留进行回收率评价实验。结果有机磷类农药的MIPs最佳合成体系条件为:模板分子(氯代磷酸二苯酯):功能单体(MAA):交联剂(TMPTMA)的摩尔比为1:3:4、反应温度为60℃、引发剂用量为30 mg;所合成的MIPs能够吸附5种目标有机磷农药,最大表观结合量达到10.76 mg/g。制备成SPE小柱进行白菜中氯唑磷残留的前处理,回收率在73%~105%之间,精密度为7.76%~9.55%。结论所制备的印迹材料对有机磷类农药具有良好的吸附性能,可以实现对有机磷类农药的特异吸附。     

气相色谱-质谱法分析烟草中29种有机磷农药残留

建立了一种用加速溶剂萃取,自动固相萃取净化,气相色谱质谱联用检测烟草中29种有机磷农药残留的快速高效的方法.考察了加速溶剂萃取仪的萃取温度、溶剂、加热时间和循环次数对回收率的影响,并且对固相萃取仪的洗脱溶液及其量和流速进行优化,最终确定最优试验参数.在优化的试验参数下,利用保留时间和定性离子定性,以灭蚁灵为内标进行定量,在0.2、0.4、0.8μ/g 3个加标水平上,29种有机磷农药的平均回收率在61.35%～128.09%之间,相对标准偏差在12%(n=6)以下,该方法消耗低,自动化程度高,符合农药多残留检测的要求.     

不同基质效应对蔬菜中有机磷农药残留检测的影响

目的探讨不同蔬菜基质对有机磷农药测定的影响以及不同有机磷农药在不同质量浓度水平下产生的基质效应。方法以茄子、豇豆、番茄、黄瓜4种蔬菜为试样,采用气相色谱-火焰光度检测器检测并对峰面积响应值进行比较,分析4种蔬菜基质对8种有机磷农药在0.05、0.1、1.0 mg/L 3个质量浓度水平下产生的基质效应。结果 4种蔬菜对8种有机磷农药的测定均存在不同程度的基质增强或基质减弱效应,其基质效应为0.755~2.442。基质效应的强弱与有机磷农药及蔬菜的种类有关,与有机磷农药的浓度没有明显的关联性。结论在蔬菜有机磷农药残留检测中,建议采用基质配制的标准品进行定量检测,从而保证检测结果的准确性。