食用油加工过程中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯 生成及脱除研究

研究了12种共计74批次市售食用油中3-氯丙醇酯(3-MCPDE)和缩水甘油酯(GE)污染情况,及脱臭条件对二者生成的影响,以及吸附剂和分子蒸馏对二者脱除的影响。结果发现,12种食用油中3-MCPDE和GE的检出率为100%,其中3-MCPDE含量范围为0. 234～12. 212mg/kg,GE含量范围为0. 196～10. 891 mg/kg,米糠油中3-MCPDE和GE含量最高,其次为棕榈液油。脱臭温度对3-MCPDE和GE的影响显著,3-MCPDE和GE大量生成的脱臭温度分别为大于220℃和大于200℃,并且随着脱臭时间的延长3-MCPDE和GE含量增加。GE可以通过活性炭、活性白土、硅胶和凹凸棒土等吸附剂吸附脱除,脱除率可达96%以上。3-MCPDE难以通过吸附剂吸附的方式脱除。分子蒸馏可同时脱除3-MCPDE和GE,蒸馏温度230℃时3-MCPDE和GE脱除率分别达到88%和94%。     

分子蒸馏法脱除油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯

利用分子蒸馏法脱除玉米油中的3-氯丙醇(3-monochloro-1,2-propanediol,3-MCPD)酯和缩水甘油酯(glycidyl esters,GEs)。结果显示,在蒸馏温度220℃、刮膜转速230 r/min、进料速率50滴/min的条件下,玉米油中GEs的脱除率为85.0%,其含量从5.909 mg/kg降低至0.885 mg/kg,达到欧盟规定食用植物油中GEs≤1 mg/kg的限量要求;3-MCPD酯脱除率为79.3%,其含量从2.686 mg/kg降低至0.556 mg/kg。分子蒸馏后油脂中VE含量从407.8 mg/kg降低至291.3 mg/kg,甾醇含量从912.2 mg/100 g降低至563.7 mg/100 g,损失率分别为28.6%、38.2%。分子蒸馏可以作为脱除油脂中3-MCPD酯和GEs的有效可靠方法。     

分子蒸馏脱除美藤果油游离脂肪酸及其对3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的影响

目的 利用分子蒸馏技术对美藤果油进行脱酸处理,同时研究了分子蒸馏脱酸条件下对美藤果油中3-氯丙醇酯(3-MCPDE)和缩水甘油酯(GEs)的影响。方法 在分别以蒸馏温度、进料速率、刮膜转速等单因素实验的基础上,再对美藤果油分子蒸馏脱酸工艺进行正交实验优化,得到最佳工艺条件蒸馏温度270℃,刮膜转速120r/min,进料速率10mL/min,结果 在最优条件下美藤果油的酸价由4.7mg/g降至1.1mg/g,脱酸效果明显。结论 分子蒸馏脱酸工艺在脱酸的同时还可以有效的脱除油中的3-氯丙醇酯和缩水甘油酯。因此本实验可以为特色小品种油脂脱酸以及脱除油脂中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的工艺提供参考。由此可见分子蒸馏作为一种条件温和、分离高效、绿色环保的技术,未来的开发应用将会得到进一步发展。     

分子蒸馏脱除核桃油中塑化剂工艺优化

为探索利用分子蒸馏脱除核桃油中塑化剂的合理工艺,采用单因素实验考察了蒸馏温度、进料速度和刮膜转速对核桃油中塑化剂DEHP和DBP脱除的影响,在此基础上以DEHP和DBP的含量为指标,运用响应面法对分子蒸馏脱除核桃油中塑化剂的工艺条件进行优化。结果表明：分子蒸馏脱除核桃油中塑化剂的最佳工艺条件为蒸馏温度150?℃、进料速度250 mL/h、刮膜转速260 r/min,在此条件下核桃油中DEHP含量为0.56 mg/kg,DBP含量为0.05 mg/kg,符合我国对食品中DEHP、DBP的限量要求（DEHP≤1.5 mg/kg, DBP≤0.3 mg/kg）。     

橄榄二酯油烘焙苏打饼干中3-氯丙醇酯、缩水甘油酯产生规律及其质构分析

以橄榄甘油二酯油为原料,制作苏打饼干,考察甘油二酯（diglycerides,DAG）含量、烘焙温度、盐添加量、烘焙时间对饼干中3-氯丙醇酯（3-monochloropropane-1,2-diol esters,3-MCPDE）和缩水甘油酯（glycidyl esters,GE）及饼干硬度和黏度的影响。结果表明,苏打饼干中3-MCPDE和GE的最高含量分别为1.05 mg/kg和0.37 mg/kg,且烘焙过程中3-MCPDE含量与烘焙温度和盐添加量呈正相关,在170 ℃以上时GE含量随烘焙温度升高而增加。但烘焙时间和DAG质量分数对3-MCPDE和GE的产生无显著影响（P＞0.05）。综上,橄榄甘油二酯油应用于烘焙苏打饼干具有良好的安全性和改善产品质构的效果,同时控制烘焙温度和盐添加量能在一定程度降低苏打饼干中3-MCPDE和GE的含量。     

利用餐厨油脂分子蒸馏法制备饲用油研究

本文采用分子蒸馏技术脱除餐厨油脂中的游离脂肪酸制备饲用油脂,研究了分子蒸馏温度对饲用油得率、酸值、过氧化值及丙二醛含量的影响。结果表明：在蒸馏温度为140℃、压力为1.0Pa、刮膜速率为250r/min下分子蒸馏餐厨油脂,可得到酸值为6.74（KOH）/（mg/g）、过氧化值3.70mmol/kg、丙二醛含量为2.63mg/kg的饲用油,得率为72.68%。     

核桃油的分子蒸馏法脱酸、脱塑工艺条件优化北大核心CSCD

为了提高核桃油产品品质,采用分子蒸馏法对核桃油中的游离脂肪酸和塑化剂(DBP、DEHP、DINP)进行脱除,并兼顾营养物质的保留。通过单因素实验和正交实验对核桃油中脱酸、脱塑条件进行优化。结果表明:进料速率和蒸馏温度对营养物质和DBP的影响较为显著,蒸馏温度和刮膜转速对于游离脂肪酸和DEHP的脱除影响更大;最佳脱酸、脱塑工艺条件为真空度0.1 Pa、蒸馏温度170℃、进料速率600 mL/h、刮膜转速350 r/min,在此条件下核桃油酸值(KOH)由1.08 mg/g降为0.057 mg/g,DBP含量由1.54 mg/kg降为0.12 mg/kg,DEHP含量由4.83 mg/kg降为0.98 mg/kg,DINP均为未检出,维生素E及甾醇的综合保留率达到82.77%。综上,所优化的条件可以将塑化剂含量降至标准要求范围内,可大幅降低酸值,且较好地实现了对维生素E和甾醇的保留。     

花生油制取工艺主要工段3,4-苯并(a)芘及3-氯丙醇酯的产生及脱除

花生油制取工艺中高温焙炒生香和高温脱臭易产生毒性物质,研究高温工段对花生油中3,4-苯并(a)芘(3,4-benzo(a)pyrene,BaP)含量和3-氯丙醇酯(3-monochloropropane-1,2-diol esters,3-MCPDE)含量的影响、花生油制取工艺主要工段BaP和3-MCPDE含量变化及脱除条件。经研究证明,焙炒温度、焙炒时间、脱臭温度、脱臭时间对花生油BaP和3-MCPDE含量有显著影响。焙炒出料温度超过210℃、时间超过60 min时花生油BaP含量和3-MCPDE含量显著增加;脱臭工段高蒸汽消耗量较低蒸汽消耗量制取花生油中BaP含量显著减少;脱臭温度240℃升至250℃时,一般工厂条件下生产花生油中BaP含量和3-MCPDE含量显著增加(P0.05);脱臭时间对BaP含量有持续影响,但时间超过120 min后对3-MCPDE含量影响有限;花生油脱臭前氯含量对脱臭后油中3-MCPDE含量影响显著;活性炭用量、吸附时间、吸附温度对脱除花生油BaP和3-MCPDE有显著影响,YS-900活性炭0.5%、30 min、110℃时对两者脱除效果最佳,花生油BaP残留量为0.52μg/kg,脱除率为77.5%;对比3种吸附剂吸附3-MCPDE效果,脱除率YS-900型活性炭活性白土普通活性炭,最佳脱除率为23.5%;花生油脱色体系中,吸附剂不仅能显著降低BaP和3-MCPDE含量,对两者的形成还具有一定催化作用。     

分子蒸馏对沙棘果油品质影响的研究

研究了分子蒸馏法处理沙棘果油,对其中邻苯二甲酸丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)和苯并(a)芘的脱除效果以及V_E、α-生育酚、类胡萝卜素、β-胡萝卜素的损失情况进行研究。结果表明:分子蒸馏工艺参数设定为蒸馏温度180℃、刮膜转速300 r/min、系统真空度0.1Pa、进料速率1 m L/min的情况下,蒸馏后的沙棘果油中DBP、DEHP残留量低于国标检出限(均为0.1 mg/kg),显著优于国标限量要求(DBP含量不大于0.3 mg/kg、DEHP含量不大于0.5 mg/kg);苯并(a)芘的残留量为1.56μg/kg,脱除率达到了95.4%,远低于国标限量要求(10μg/kg);酸值(KOH)由14.58 mg/g降到0.52 mg/g;V_E和α-生育酚经分子蒸馏后含量分别为72.91 mg/100 g和67.65 mg/100 g,损失率分别为65.2%和59.2%;类胡萝卜素和β-胡萝卜素的含量分别下降到196.87 mg/100 g和5.25 mg/100 g,损失率分别为1.9%和24.6%。     

分子蒸馏富集华山松籽油中亚油酸的研究

对华山松籽油先进行乙酯化,然后利用刮膜式分子蒸馏器对其中的亚油酸进行富集.考察了进料速率、进料温度、蒸馏温度和刮膜转速对华山松籽油中亚油酸分离效果的影响.结果表明,刮膜式分子蒸馏技术提纯华山松籽油中亚油酸的最佳工艺条件为:蒸馏温度105～115 ℃,进料速率60～80 mL/h,进料温度55～60℃,操作压力1.0 Pa,刮膜转速200 r/min.经过四级分子蒸馏,可以将华山松籽油原料中的亚油酸纯度由原来的63.3%提高至82.7%.     

玉米油脱臭条件对3-氯丙醇酯和缩水甘油酯影响的研究

以玉米油为原料,研究水蒸气蒸馏脱臭过程以及脱臭条件对玉米油中3-氯丙醇酯和缩水甘油酯生成的影响。结果表明:脱臭过程造成3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量的大幅升高,脱臭温度越高、脱臭时间越长,3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的增加量越大,其中脱臭温度比脱臭时间对二者生成的影响更大;在脱臭温度不超过230℃时,60~120 min的脱臭时间,3-氯丙醇酯含量仅增加了0.047~2.581 mg/kg,缩水甘油酯含量仅增加了0.300~3.883 mg/kg,当脱臭温度达到250℃时,即使脱臭时间仅为60 min,3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量均显著升高了5.039 mg/kg和8.354mg/kg,尤其在270℃、120 min的极限脱臭条件下,3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量更是分别上升至13.004 mg/kg和34.864 mg/kg,达到待脱臭玉米油中其含量的4倍和15倍左右。为防范和控制玉米油脱臭过程3-氯丙醇酯和缩水甘油酯的生成,降低脱臭温度是非常必要的。     

植物甾醇酯产品的制备方法

植物甾醇酯是一类新型的降低血清胆固醇的功能性食品添加剂。在实验研究基础上,对植物甾醇酯的合成方法进行了归纳和总结,探讨了酯化法、酯交换法和脂肪酶催化法等各类方法的原理、工艺条件与应用特点,为植物甾醇酯的应用研究提供参考。     

吸附法脱除大豆油中3-氯丙醇酯及缩水甘油酯的研究

以大豆油为原料,研究了吸附剂种类、添加量对大豆油中3-氯丙醇酯的脱除效果和吸附剂种类、吸附剂添加量、吸附温度、吸附时间对大豆油中缩水甘油酯的脱除效果。结果表明:不同吸附剂对大豆油中3-氯丙醇酯的脱除效果依次为H-1号活性炭活性白土 H-2号活性炭普通活性炭凹凸棒土,所有吸附剂对3-氯丙醇酯的脱除率均较低,脱除效果相对较好的H-1号活性炭的脱除率仅达到34. 42%(添加量为油质量0. 5%),3-氯丙醇酯含量从1. 107 mg/kg下降至0. 726 mg/kg;对缩水甘油酯的脱除效果依次为H-1号活性炭 H-2号活性炭普通活性炭活性白土凹凸棒土,在添加量为2%时,前3种吸附剂对缩水甘油酯的脱除率均达到80%以上,H-1号活性炭的脱除率达到90%以上。在H-1号活性炭添加量3%、吸附时间40 min、吸附温度100℃的优化条件下,大豆油中缩水甘油酯的脱除率为95. 59%,含量从初始的2. 810 mg/kg降低至0. 124 mg/kg,可以有效脱除大豆油中的缩水甘油酯。     

淀粉酯的研究进展

淀粉酯是一种经化学或酶法改性制备的改性淀粉,本文综述了淀粉酯的制备及应用技术。阐述了柠檬酸淀粉酯、长链脂肪酸淀粉酯、烯基琥珀酸淀粉酯、淀粉醋酸酯、淀粉磷酸酯、淀粉硫酸酯的制备、性质及应用。展望了酯化淀粉的研究方向,为淀粉酯的进一步研究奠定基础。     

植物甾醇酯和植物甾烷醇酯的制取和应用研究进展

植物甾醇和植物甾烷醇在化学催化剂或生物催化剂作用下同脂肪酸酯化或同脂肪酸甲酯或三酰甘油酯酯交换可形成植物甾醇酯和植物甾烷醇酯.介绍了国外近年来植物甾醇酯和植物甾烷醇酯的各种制备方法,包括化学合成、酶催化合成、超临界酶催化合成法,及其在食品、医药、化妆品中的应用.     

废弃油脂脂肪酸甲酯制备二聚酸甲酯聚合工艺研究

以废弃油脂制备的脂肪酸甲酯为原料进行聚合反应,产物经分子蒸馏后得到单体酸甲酯(生物柴油)和二聚酸甲酯.研究了催化剂加入量、反应温度和反应时间等因素对聚合反应产品收率和质量的影响.结果表明,聚合反应适宜的工艺条件为:催化剂加入量为脂肪酸甲酯质量的10%,反应温度240℃,反应时间8 h.在此条件下,二聚酸甲酯产率达到74.0%,粗产品经提纯后二聚酸甲酯含量为90.7%.自制片状活性白土催化剂活性好,催化剂与产品容易分离,产品夹带损失少.     

蛋氨酸烷基酯的合成

以蛋氨酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂,苯为携水剂,与不同链长的醇(乙醇、丁醇、辛醇、月桂醇)进行酯化反应,再经过进一步结晶纯化,并且通过红外光谱分析证明得到了各种蛋氨酸酯,经纸层析分离为单一斑点,Rf值在0.40～0.60之间,证明得到了较高纯度的蛋氨酸酯。     

Reproductive toxicity of phthalate esters

Phthalate esters are ubiquitous environmental contaminants that in general display low‐toxicity. Overall, the reproductive effects of these compounds are well characterized in adult's animals, with gonadal injury observed after high dose exposure. However, results of recent transgeneration studies indicate that the reproductive system of developing animals is particularly vulnerable to certain phthalates. The phenotypic alterations observed in male offspring rats exposed during the perinatal period have remarkable similarities with common human reproductive disorders, including cryptorchidism, hypospadias and low‐sperm counts. Recent results also indicate that high phthalate doses can adversely affect adult and developing female rats. However, the main question involving phthalates is whether the current level of human exposure is sufficient to adversely affect male and/or female reproductive health. Here, we review the reproductive toxicity data of phthalates in adult and developing animals as well as possible modes of action. In addition, we briefly discuss the relevance of animal studies to humans in light of recent epidemiological data and experimental research with low (human relevant) doses. Finally, we point out some critical issues that should be addressed in order to clarify the implications of phthalates for human reproduction.     

Research Watch: Cellulose esters

Green Chemistry.     

Determination of testosterone esters and nortestosterone esters in animal blood serum by LC-MS/MS

A sensitive and robust confirmatory method for determination of steroid esters in blood serum is essential for reliable monitoring of possible illegal use of steroid hormones as growth promoters in meat production. A previously used sample preparation methodology was improved. The procedure consists of protein precipitation and removal of phospholipids by dispersive SPE Supel? QuE Z-Sep (Sigma-Aldrich) followed by clean-up on alumina column and LC-MS/MS measurement. The modified method has been validated according to Commission Decision 2002/657/EC. Validation parameters for determination of six testosterone esters and five nortestosterone esters in bovine and porcine blood serum are presented in this article. Decision limits for all analytes were observed in the range 10–20 pg mL^?1. The method described is considerably robust for bovine and porcine serum analyses and can be applied both for screening and confirmatory determination in routine residue monitoring.