CE和HPLC测定水源水体中微囊藻毒素方法比较

利用毛细管电泳（capillary electrophoresis,CE）仪结合紫外-可见光二极管阵列检测器检测技术建立水体中痕量微囊藻毒素的检测新方法。通过与GB/T 20466-2006《水中微囊藻毒素的测定》高效液相色谱（high performance liquid chromatography,HPLC）方法对比分析,进行2 种检测技术的评价。CE检测条件为：毛细管柱（60 cm×75 μm i.d.）,有效长度为44 cm,分离缓冲溶液为12 mmol/L硼酸盐（pH 9.0）,分离电压25 kV,检测波长238 nm,压力6 895 Pa流体动力学进样;优化后的HPLC检测条件为：C18色谱柱（250 mm×4.6 mm i.d.,5 μm）,甲醇-磷酸盐缓冲溶液（60∶40,V/V）为流动相,检测波长238 nm,柱温度35 ℃,流速1 mL/min。结果表明：CE对3 种微囊藻毒素MC-RR、MC-LR和MC-YR的检出限分别是0.16、0.20 μg/mL和0.24 μg/mL,HPLC对3 种微囊藻毒素的检出限分别为0.020、0.079 μg/mL和0.052 μg/mL,这2 个方法的灵敏度相差1 个数量级;加标回收率分别92.5%～106.0%和99.6%～102.5%,CE对应的保留时间和峰面积的精密度相对标准偏差为0.53%～0.64%和2.67%～3.29%;HPLC法的保留时间和峰面积精密度相对标准偏差为0.16%～0.53%和0.80%～1.53%。检测同一水样中微囊藻毒素含量,CE检测结果和HPLC结果之间差异不显著（P＞0.05）。     

加压毛细管电色谱法分析果蔬汁饮品中8种农药残留

该实验建立一种可以同时测定果蔬汁饮品中乐果、敌敌畏、克百威、甲萘威、莠去津、甲基对硫磷、马拉硫磷、百菌清的加压毛细管电色谱（pCEC）法。样品加入1.0%氨水的乙腈溶液提取并以石墨化炭黑（GCB）固相萃取柱净化，检测的流动相为乙腈:5 mmol/L Tris-HCl（66∶34，V/V）体系（pH 7.0），施加-9 kV电压进行分离，二极管阵列检测器（DAD）的检测波长为220 nm，并以外标法定量。结果表明，8种农药组分在一定质量浓度范围内线性关系良好，检出限（LOD）为0.03～3.70 μg/mL，定量限（LOQ）为0.1～11.2 μg/mL，加标回收率为84.4%～107.0%，精密度实验结果的相对标准偏差（RSD）为2.0%～6.3%。该方法具有操作简单、专属性强、灵敏度高等优点，可满足果蔬汁饮品中多种农药组分的检测要求。     

气相色谱-串联质谱法测定原料类果酱中百菌清残留量

建立了原料类果酱中百菌清农药残留的气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）测定方法。通过对关键步骤进行优化,样品经乙腈提取,氟罗里硅土固相萃取柱净化,气相色谱-串联质谱仪测定,外标法定量。结果表明：百菌清的定量限为0.01 mg/kg;标准曲线在5~250 ng/mL范围内线性良好,相关系数＞0.99;在0.01~0.1 mg/kg浓度范围的加标实验中,回收率为83.0%~111.0%,精密度为3.7%~10.3%,符合方法学验证要求。该方法操作简便,结果准确,可适用于不同种类的原料类果酱中百菌清残留的测定。     

皮革中多菌灵等三种防霉剂的检测方法研究

应用固相萃取及高效液相色谱技术,建立了同时测定皮革中多菌灵、百菌清和甲基托布津含量的方法。皮革样品经乙腈超声提取后,由弗罗里硅土固相萃取小柱净化,以Agilent Eclipse Plus C18(4.6×250 mm,5μm)色谱柱为分析柱,乙酸铵水溶液一甲醇为流动相,线性梯度淋洗,紫外二极管矩阵检测器检测,波长为240或270nm。结果表明,多菌灵、百菌清和甲基托布津在0.5~15.0 mg·L-1范围内有良好的线性关系,方法的定量下限(S/N=10)分别为0.06、0.8、0.5 mg·kg-1,加标回收率为90.2%~97.7%,变异系数(CV)不大于7.9%。     

毛细管电泳法测定甘蔗中 3-硝基丙酸

目的 建立甘蔗中 3-硝基丙酸的毛细管电泳分析方法。 方法 粉碎后的甘蔗经样品提取液提取, 离心 除杂后, 在 228 nm 波长处用毛细管电泳法检测。结果 在优化的实验条件下, 3-硝基丙酸的质量浓度在 1.0~100.0 mg/L 范围内与其对应的校正峰面积呈良好线性关系(r=0.9997)。方法检出限(S/N=3)为 0.3 mg/L, 定量限(S/N=10)为 1.0 mg/L。在 10.0、50.0 mg/L 两个添加水平下, 方法的回收率分别为 95.2%和 103.9%, 相对标准偏差(n=5)分别为 2.2%和 1.3%。结论 本方法简便、灵敏、准确, 可用于甘蔗中 3-硝基丙酸的测定。     

GPC-GC-MS法测定冰淇淋、果冻中的塑化剂

建立了冰淇淋、果冻中4种邻苯二甲酸酯的凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱(GPC-GC-MS)测定方法,并对结果产生原因进行了分析.样品用乙酸乙酯提取,经GPC净化浓缩后,用GC-MS测定.采用HP-5毛细管管柱分离,定性离子丰度比定性,外标法定量离子定量.方法检出限0.1mg/kg,平均加标回收率92.0％～105.0％,相对标准偏差0.89％～3.14％.     

高效毛细管电泳法快速测定乳制品中三聚氰胺

建立高效毛细管电泳快速测定乳制品中三聚氰胺含量的方法。样品用100mmol/L 醋酸提取,以150mmol/L磷酸二氢钠为分离缓冲液,以未涂敷石英毛细管(20cm(有效长度)× 50μm)为分离柱,于235nm 波长处检测,采用峰面积外标法定量。实验研究缓冲溶液的浓度、分离溶液pH 值及样品前处理条件对三聚氰胺准确定量的影响。方法检出限为0.06mg/L,定量限为0.2mg/L,线性范围为0.2～200mg/L,线性相关系数r=0.9998。1.0、10mg/L 添加水平的平均加标回收率分别为93.0% 及84.3%。该方法简单快速,6min 之内即可完成一次样品分析(预清洗2min,分离4min)且试剂消耗少、环境友好及检测准确,适合于各类乳制品中三聚氰胺的常规测定。     

A robust GC-MS/MS method for the determination of chlorothalonil in fruits and vegetables

Chlorothalonil is a non-systemic fungicide that is easily degraded in contact with plants and soil or even by the effect of light and pH. A method for the determination of chlorothalonil in courgettes, strawberries, oranges, leeks and tomato by solvent extraction followed by GC-MS/MS with a triple quadrupole analyser was developed. The causes of chlorothalonil degradation during sample treatment were studied and minimised. The final method was based on extraction with acetone in the presence of 0.1?M EDTA sodium salt solution, and clean-up by SPE using OASIS HLB cartridges. Isotope-labelled hexachlorobenzene (HCB-¹³C₆) was added as an internal standard to the SPE extracts before analysis by GC-MS/MS (EI) (QqQ) analysis in order to correct for instrumental deviations. Quantification was performed by matrix-matched standard calibration using relative responses to the internal standard. Two MS/MS transitions were used for mass spectrometric determination of chlorothalonil to ensure reliable quantification and confirmation. The method was validated using blank samples (for all matrices) spiked at two levels. Recoveries between 77% and 110% and an RSD below 20% were obtained for 0.1 and 0.01?mg?kg^?1 spiking levels (n?=?5). The validated method was applied to treated and untreated samples collected from an experimental field where a chlorothalonil formulated was applied.     

百菌清酶联免疫吸附检测方法的影响因素

以方阵滴定法筛选适合百菌清酶联免疫吸附检测的包被抗原和抗体浓度,同时研究反应缓冲体系和pH值等因素对酶联免疫吸附方法的影响以及百菌清多克隆抗体的亲和性和特异性,建立蔬菜中百菌清残留检测的间接竞争酶联免疫吸附法。结果表明:方法最低检测限(IC20)为0.0123ng/mL,回收率为84.0%～89.8%,变异系数为3.0%～7.6%,与百菌清结构类似化合物交叉反应率均小于0.01%,可在试剂样品检测中应用。     

气相色谱法测定食品中6种对羟基苯甲酸酯及其钠盐

建立了食品中毒性相对较大的6种低碳链醇烃基对羟基苯甲酸酯及其钠盐(甲、乙、异丙、丙、异丁、丁)含量的测定方法。运用毛细管—气相色谱氢火焰离子化检测器对不同食品品种进行检测,结果表明:6种对羟基苯甲酸酯及其钠盐的回收率在82.5%～98.2%之间;方法的精密度RSD值均小于10%;方法的检出限均在0.2mg/kg以下;具有准确度高、重现性好、适用范围广、检测限低等优点;是不同食品品种中多种对羟基苯甲酸酯类及其钠盐含量测定的有效方法。     

GCMS/MS 同时测定鱼样中39 种多溴联苯醚

目的 采用快速溶剂萃取(ASE)、系列固相萃取(SPE, 包括分散性固相萃取(DSPE)和串联SPE柱)和GCMS/MS, 建立一个便捷、高效测定鱼样中39种多溴联苯醚(PBDEs)的检测方法。方法 代表性鲈鱼样品(脂肪含量11%)经冷冻干燥后ASE提取, 然后采用DSPE去除脂肪和串联SPE柱净化, 最后采用GCMS/MS检测, 同位素内标法定量。结果 本方法的检测限(MDLs)为0.16~3.29 pg/g; 具有良好的线性范围(R2>0.998)、准确度(除BDE30为53%以外, 其他组分回收率为62%~1139%)和精密度(RSD<20%); 测定参考物质的结果均在标准值范围内, 与气相色谱磁场电场双聚焦高分辨质谱(GC/HRMS)测定结果一致。结论 本方法为鱼样中PBDEs检测提供了一个快速、简便和可靠的方法, 适用于对痕量PBDEs残留水平的食用鱼进行人体健康风险评价研究。     

固相萃取-气相色谱法同时检测草莓中13种 农药残留

目的 建立一种固相萃取-毛细管柱气相色谱方法,可以同时检测草莓中13种农药残留量。方法 草莓样品匀浆后,经乙腈提取,NH₂固相萃取柱净化,采用HP-5毛细管气相色谱柱进行分离,GC-ECD 进行定性及定量分析。结果 13 种农药残留的色谱图分离效果良好,线性相关系数均大于0.996,方法检出限在0.01 mg.kg_-1~0.5 mg.kg_-1之间。添加回收试验表明,该方法平均回收率在70.5~114.5 % 之间,相对标准偏差在2.17~6.85 %之间。结论 该方法简单、快速、灵敏、净化效果好、回收率高,适合草莓中多种农药残留的检测和安全监控。通过对50份草莓样品进行检测,检出百菌清、乙草胺、毒死蜱、粉唑醇、醚菌酯、烯酰吗啉6种农药。     

胶体金免疫层析法同时检测果蔬中克百威、水胺硫磷、百菌清及虫酰肼的应用研究

目的 研究胶体金免疫层析法同时检测果蔬中克百威、水胺硫磷、百菌清及虫酰肼残留量的适用性。方法 考察胶体金免疫层析法同时检测克百威、水胺硫磷、百菌清及虫酰肼在不同基质中的灵敏度, 并将该方法与参比方法进行比较, 验证其假阴性率和假阳性率。结果 克百威检出限为0.02 mg/kg, 水胺硫磷为 0.05 mg/kg、百菌清为3 mg/kg、虫酰肼为0.2 mg/kg, 基本满足国家标准对果蔬中这些农药的限量要求。对韭菜、大白菜进行加标实验, 均未出现假阳性及假阴性, 与参比方法无显著差异; 除丙硫克百威、丁硫克百威与克百威有交叉反应外, 水胺硫磷、百菌清及虫酰肼与非对应农药均无交叉反应。结论 该方法操作快速、准确、灵敏、简便, 适用于果蔬中克百威、水胺硫磷、百菌清及虫酰肼的同时检测。     

酸奶中乳酸含量测定的毛细管区带电泳方法研究

建立了测定酸奶中乳酸含量的间接紫外检测毛细管区带电泳方法。在未涂渍的石英毛细管(内径75μm,有效长度50cm)中,以10.0mmol/L的2,6-吡啶二羧酸-0.5mmol/L十六烷基三甲基溴化铵(pH3.5)为运行电解质,检测波长214nm,在-15kV分离电压下酸奶中乳酸6min内能得到分析。方法重现性好,迁移时间和峰面积的相对标准偏差分别在1.0%和2.0%以内。在相应的浓度范围内,峰面积与样品浓度之间呈现良好的线性关系。该法简单、快速、灵敏度高,为测定酸奶中乳酸含量提供了一种高效、快速、简便的方法。     

比较微波消解-原子荧光法和电感耦合等离子体质谱法测定饲料中总砷

目的对比微波消解-原子荧光法和电感耦合等离子体质谱法测定饲料中总砷含量。方法采用微波消解作为样品前处理手段,原子荧光法和电感耦合等离子体质谱法作为检测方法,采用标准物质对两种方法进行验证。结果微波消解-原子荧光法检出限为0.006 mg/kg,线性相关系数为0.9998,相对标准偏差为6.3%和3.2%;微波消解-电感耦合等离子体质谱法检出限为0.003 mg/kg,线性相关系数为0.9999,相对标准偏差为2.4%和2.6%。2种方法对标准物质的测定结果均在标准值允许范围内。结论2种方法均操作简便快速,具有较低的检出限、较高的准确度和精密度,其中原子荧光法适合批量样品分析,电感耦合等离子体质谱法适用于总砷含量较高的样品。     

Determination of Chlorothalonil Residue in Cabbage by a Modified QuEChERS-Based Extraction and Gas Chromatography–Mass Spectrometry

Being susceptible to any matrix with pH >5, taking cabbage as an example, the low recovery of chlorothalonil residues adsorbed onto the cabbage matrix was almost completely improved by extracting with 1/1 (v/v) acetonitrile (containing 5 % acetic acid)/toluene. Under the optimized conditions, the recoveries of chlorothalonil in cabbage fortified at three concentrations of 0.5 to 10 mg kg^?1 were 71–93 % with relative standard deviations (RSDs) lower than 6 %. The limit of detection (LOD) and the limit of quantification (LOQ) of the gas chromatography–mass spectrometry (GC–MS) method for chlorothalonil were 0.05 and 0.5 mg kg^?1, respectively, which were much lower than the maximum residue limits (MRLs). The proposed analytical method demonstrated a potential for its application to monitor for chlorothalonil and to help assure food safety, especially base-sensitive-pesticide analysis.     

凝胶渗透色谱法测定食用植物油中苯并（a）芘

建立简便、准确的食用植物油中苯并（a）芘测定的凝胶渗透色谱-液相色谱荧光检测方法。样品经环己烷-乙酸乙酯（1∶1,v/v）溶解,利用凝胶渗透色谱系统净化,洗脱液经真空旋转蒸发浓缩后氮吹至干,乙腈定容后用带荧光检测器的高效液相色谱仪测定。结果,苯并（a）芘在0.21～52.50 ng/mL范围具有良好的线性,检出限为0.2 μg/kg,最低定量限为0.7 μg/kg,灵敏度高、线性好、范围宽。三级大豆油、四级菜籽油、一级菜籽油、一级山茶油、芝麻油、橄榄油共6 种不同种类和级别的食用植物油加标样品中低、中、高3 个添加水平的回收率在98.6%～103.5%之间,相对标准偏差（n=6）在2.98%～4.69%之间。2 a跟踪测定1 份芝麻油阳性样品10 次,其平均值为10.94 μg/kg,相对标准偏差为2.12%。建立的方法操作简单,能有效去除油脂基质的干扰,准确度高,重复性好,克服了GB/T 22509-2008《动植物油脂 苯并（a）芘的测定：反相高效液相色谱法》方法测定苯并（a）芘时氧化铝活度不易控制的技术难题,检测批量植物油样品中苯并（a）芘时效率提高。     

鲜藤椒中柠檬烯和芳樟醇测定方法研究及含量分析

目的:建立鲜藤椒中柠檬烯和芳樟醇气相色谱质谱联用仪(GC-MS)测定方法。方法:采用甲醇作为提取剂,超声辅助提取2次,合并提取液,稀释过滤后测定。色谱柱:HP-INNOWAX毛细管色谱柱。检测方式:选择离子扫描模式(SIM)。利用建立的方法连续测定种植基地2018年不同采摘时节藤椒中柠檬烯和芳樟醇的含量。结果:回收率为94%~115%,相对标准偏差为1.4%~4.7%(n=6),在70~900 ng/mL线性范围内方程相关系数达到0.9999。结论:该方法简便、快速、准确、灵敏,适用鲜藤椒中柠檬烯和芳樟醇的测定,种植基地测得结果显示6月底鲜藤椒中柠檬烯和芳樟醇含量最高,为当地藤椒采摘和产业发展提供了科学指导和理论基础。     

气相色谱--质谱法测定XO酱中BHA、BHT和TBHQ

采用气相色谱—质谱(全扫描方式)测定XO酱中丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)和叔丁基对苯二酚(TBHQ)。样品用甲醇振荡萃取，以DB—5MS为分析柱。3种组分的回收率在85％～99％之间，相对标准偏差小于8．4％；样品中BHA、BHT和TBHQ的检测限分别为0．05、0．05和0．10(mg／kg)。该法简单、快速、准确，可用于XO酱等基质复杂的富油食品中BHA、BHT和TBHQ的检测和确证。     

QuEChERS自动样品制备系统结合在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱法测定蔬菜中41种农药残留

目的建立QuEChERS自动样品制备系统结合在线凝胶渗透色谱-气相色谱质谱联用法测定蔬菜中41种农药残留的分析方法。方法采用QuEChERS自动样品制备系统进行前处理。样品经乙腈提取,无水硫酸镁、氯化钠、柠檬酸三钠和柠檬酸二钠盐析后,经N-丙基乙二胺(PSA)和无水硫酸镁混合型固相分散净化,以选择离子扫描模式进行检测,外标法定量。对QuEChERS自动样品制备系统与手动QuEChERS方法对回收率的影响进行比较。结果使用QuEChERS自动样品制备系统与手动QuEChERS方法进行前处理对蔬菜中大多数农药的回收效果差异不显著,都能满足日常检测要求。41种农药在0.02~1.0 mg/L范围内具有较好的线性关系,相关系数均大于0.99。在0.05、0.10、0.20和0.50 mg/kg 4个添加水平下,除甲胺磷、三氯杀螨醇、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、百菌清外,菠菜中其他农药的回收率为70.61%~129.43%。除百菌清、杀螟硫磷、虫螨腈、哒螨灵和氯氰菊酯外,其他农药添加回收率的RSD为1.12%~18.76%。结论本方法快速准确,可用于蔬菜中农药残留的检测。