固相萃取结合气相色谱法测定茶叶中三氯杀螨醇和拟除虫菊酯类农药残留

目的建立茶叶中三氯杀螨醇和7种拟除虫菊酯类农药的检测方法。方法以丙酮作为提取溶剂,提取液经石墨碳黑/氨基(Carbon/NH2)固相萃取小柱净化后,用DB-5毛细管柱分离,采用气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)进行测定。结果三氯杀螨醇和拟除虫菊酯类农药在20～800μg/L范围内线性良好,相关系数(r)均在0.998以上,最低检出限为0.23～1.38μg/kg,样品的加标回收率在88.5%～106.4%之间,相对标准偏差(RSD)在2.5%～10.7%之间。结论本方法净化效果好、灵敏度高、重现性好,可用于茶叶样品中三氯杀螨醇和拟除虫菊酯类农药残留量的检测。     

固相萃取-气相色谱法检测金银花中9 种拟除虫菊酯农药残留

采用固相萃取净化,气相色谱电子捕获检测器检测,建立了金银花中9 种拟除虫菊酯农药残留量的检测方法。金银花样品经正己烷涡旋振荡提取、TPH固相萃取柱净化后,用气相色谱检测。9 种拟除虫菊酯农药的线性范围在0.01～0.8 mg/L,平均回收率为82.8%～104.6%,相对标准偏差为3.5%～5.7%,检出限为0.002～0.005 mg/L。该方法灵敏、准确,适用于金银花中9 种拟除虫菊酯类农药残留量分析。     

胡萝卜及胡萝卜汁中百菌清和拟除虫菊酯类农药的分析研究

建立了气相色谱法测定胡萝卜及其胡萝卜汁饮料中百菌清和5种拟除虫菊酯类农药的方法.胡萝卜样品匀浆后,加入乙腈提取,40℃旋转蒸发近干后用正己烷溶解,过弗罗里矽柱,滤液在40℃再次氮吹近干,正己烷定容,采用DB-5毛细管柱分离,GC-μECD分析、外标法定量.样品加标回收率在80.5%～104%之间,变异系数小于6%,方法的最小检出限在0.002～0.005mg/L之间.该方法简便、快速、灵敏、准确,各项技术指标符合蔬菜中百菌清和拟除虫菊酯类农药检测的要求.     

气相色谱法同时快速测定茶饮料及其制品中17种有机氯、拟除虫菊酯农药残留

目的建立了气相色谱法同时快速测定茶饮料及其制品中17种有机氯、拟除虫菊酯的多残留分析方法,以考察茶饮料及其制品中有机氯、拟除虫菊酯的残留情况。方法样品经正己烷:丙酮(9:1,V:V)提取、浓缩后直接进样分析,以DB-17(30 m×250μm,0.25μm)、DB-1(30 m×250μm,0.25μm)石英毛细管色谱柱分离,气相色谱-电子捕获检测器测定,峰面积外标法定量。结果 17种农药含量在0.1~50μg/L范围内线性关系良好,检出限为0.02~0.40μg/L,平均回收率为77.8%~129.7%,相对标准偏差为0.6%~9.9%。结论该方法具有简便、快速、成本低、灵敏度高、农药提取效率高、农药与杂质分离效果好等优点,适用于茶饮料及其制品中多种常见有机氯、拟除虫菊酯残留的分析,为茶饮料及其制品的质量安全监测工作提供了有力保障。     

拟除虫菊酯类农药在NCI源和EI源中的质谱行为

通过分析19种拟除虫菊酯类农药（pyrethroid pesticides, PyPs）在负化学离子源（NCI）和电子轰击离子源（EI）中的碎片离子信息，得出每种农药在不同离子源中的质谱行为差异。在NCI源中，PyPs获得1个热电子，形成负离子后不稳定而发生热裂解，与酯基相连的碳氧键断裂形成菊酯烷酸根离子，再脱去中性分子（如CO₂、HF、HCl、HCF3等）形成各种碎片离子。一般情况下，含卤原子越多的PyPs，其在NCI源的响应越高。在EI源中，PyPs裂解规律为：1） 与羰基相连的碳氧键发生α-断裂脱去1分子CO，得到含环丙烷结构的特征碎片离子；2） 发生六元环的氢原子重排，当含有苄基苯基醚且甲基上有氰基取代基的PyPs，易形成m/z 181、208特征碎片离子，而不含氰基的PyPs易形成m/z 183特征碎片离子。     

高效液相色谱-串联质谱法分析烟草中拟除虫菊酯农药残留

建立了液相-串联质谱法(LC-MS/MS)快速测定烟草样品中5种拟除虫菊酯农药残留的分析方法.以乙腈为溶剂,对烟草样品与氟罗里硅土混合的试样采用加速溶剂萃取仪萃取,浓缩,以甲醇-0.1%醋酸铵的水溶液(体积比98∶2)为流动相,经高效液相色谱分离,以串联质谱在采用多反应监控(MRM)模式下测定.5种拟除虫菊酯农药线性关系良好,平均加标回收率在76.30%～103.64%之间,相对标准偏差为1.87%～7.48%.     

Determination of seven pyrethroid pesticide residues in vegetables by gas chromatography using carboxylated multi-walled carbon nanotubes as dispersion solid phase extraction sorbent

ABSTRACT

A novel carboxylated multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs-COOH) dispersive solid phase extraction (d-SPE) method combined with gas chromatography (GC) with an electron capture detector (ECD) was developed for the determination of seven pyrethroid pesticides in cucumber, spinach, eggplant, tomato and carrot. We optimised d-SPE conditions including the type and volume of the extractant, the type and amount of the sorbent, and shaking time. Under the optimal conditions, the linear range was from 2.0 to 2000 μg kg^?1. The recoveries were from 88.5% to 108.2%, with the corresponding RSDs <6%, correlation coefficients 0.9987–0.9998, LOD 0.5–2.9 μg kg^?1 and LOQ 1.5–9.7 μg kg^?1. The proposed method is simple, fast, and safe, with high recovery and sensitivity, and is applicable to analysis of pyrethroid pesticides in vegetable samples.     

杀虫涂料中拟除虫菊酯类化合物的气相色谱-质谱检测方法

建立了杀虫涂料中6种拟除虫菊酯类杀虫剂(丙烯菊酯、苄呋菊酯、胺菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯)的气相色谱-质谱检测方法,系统研究了丙酮、正己烷、乙腈等有机溶剂对6种拟除虫菊酯类杀虫剂的提取效率,优化了样品前处理过程和色谱分析条件。样品经无水硫酸钠进行脱水后,用V(丙酮)∶V(正己烷)=1∶1的混合溶剂进行提取,提取液用有机膜过滤,用GC-MS进行测定,6种菊酯杀虫剂在10～100mg/L的浓度范围内线性关系良好,相关系数大于0.99。以市场上普遍销售的水性清漆和水性木器涂料进行了加标回收试验,结果表明:本方法的回收率范围为80.0%～99.6%,方法的相对标准偏差(RSD)小于5.0%,方法检出限为0.38～1.96mg/L。本方法简便、快速、灵敏、精密度好,获得满意结果。     

基于体外模拟消化模型评价刺参中3种拟除虫菊酯的生物可给性

目的 评估刺参中拟除虫菊酯的生物可给性,为海产品中农药残留的监管提供参考。方法 基于胃相动态pH的体外模拟消化模型,采用气相色谱法分析加工前后刺参(Stichopus japonicas)中3种拟除虫菊酯(甲氰菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯)的含量。结果 加工组与原料组相比,经过胃相消化后,3种菊酯类含量均显著降低(P<0.05);不管是原料组还是加工组,与消化前相比,经过肠道模拟消化后,3种菊酯浓度均显著降低(P<0.05);原料组中甲氰菊酯,氯氰菊酯和溴氰菊酯的生物可给性分别为63.09%,86.67%和71.83%,除了溴氰菊酯,加工后另外两种菊酯类生物可给性均低于原料组。结论 本研究结果表明刺参中3种拟除虫菊酯经模拟消化后均不能从食物基质中完全释放,此外加热处理可以在一定程度上降低刺参中拟除虫菊酯的生物可给性。     

气相色谱-串联质谱法测定韭菜中拟除虫菊酯类农药残留

目的建立气相色谱-串联质谱法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)测定韭菜中拟除虫菊酯类农药残留的分析方法。方法样品采用QuEChERS处理,经乙腈提取,氯化钠盐析后,采用N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)净化,浓缩定容后用GC-MS在选择离子监测模式(select ion monitoring,SIM)下进行测定,外标法定量。结果7种拟除虫菊酯农药在质量浓度0.01~1.0μg/mL范围内,线性关系良好,相关系数(r 2)在0.9989~0.9995之间;检出限为0.6~3.0μg/kg。分别向韭菜样品中加入标准品0.01、0.1、0.5 mg/kg时,加标平均回收率为85.4%~102.4%,相对标准偏差(n=6)为1.8%~6.1%。结论该方法简便快速、灵敏度好、准确度高,可用于韭菜样品中拟除虫菊酯类农药残留的测定。