高效液相色谱法测定石菖蒲挥发油中β-细辛醚的含量

目的建立用高效液相色谱测定石菖蒲挥发油中β-细辛醚含量的方法。方法色谱柱为Venusil XBP-C18(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相为甲醇-水(60:40),每1 000 mL加入磷酸二氢钾1.4 g,十二烷基磺酸钠1.2 g;柱温30℃;流速1.0 mL?min-1;检测波长257 nm。结果β-细辛醚在8.48~67.84μg?mL-1浓度范围内与峰面积具有良好的线性关系(r=0.999 9);β-细辛醚平均回收率为100.76%;RSD 1.41%。结论该方法灵敏简便,结果准确可靠,可用于β-细辛醚的含量测定。     

高效液相色谱法测定石菖蒲挥发油中β-细辛醚的含量

目的 建立用高效液相色谱测定石菖蒲挥发油中β-细辛醚含量的方法.方法 色谱柱为Venusil XBP-C<,18>(250mm×4.6 mm,5μm);流动相为甲醇-水(60:40),每1000 mL加入磷酸二氢钾1.4 g,十二烷基磺酸钠1.2 g;柱温30℃;流速1.0 mL·min<'-1>;检测波长257 nm.结果 β-细辛醚在8.48～67.84 μg·mL<'-1>浓度范围内与峰面积具有良好的线性关系(r=0.999 9);β-细辛醚平均回收率为100.76%;RSD 1.41%.结论 该方法灵敏简便,结果准确可靠,可用于β-细辛醚的含量测定.     

玉米象成虫对β-细辛醚中毒的行为反应和杀虫机理研究

采用三角瓶熏蒸法和药膜法,用β-细辛醚对玉米象(Sitophilus zeamais Motschulsky)成虫进行熏蒸和触杀处理。发现:2种处理中,试虫反应都包括兴奋、痉挛、麻痹、死亡或复苏4个阶段,由此推断β-细辛醚可能是神经毒剂。固定剂量(0.520 g/kg)的β-细辛醚处理对玉米象成虫体内的乙酰胆碱酯酶、谷胱甘肽S-转移酶的活性整体趋势表现为抑制作用,对羧酸酯酶则表现一定的诱导增加作用。用不同剂量0.125、0.250、0.500、1.000、2.000g/kg的β-细辛醚处理试虫后,≤0.250g/kg剂量的β-细辛醚诱导了乙酰胆碱酯酶的活性,≥1.000 g/kg的使用剂量则抑制其活性;各使用剂量均抑制谷胱甘肽S-转移酶活性,但各处理间不存在显著差异;使用剂量≤0.250 g/kg的β-细辛醚对羧酸酯酶有抑制作用,≥0.500 g/kg时则诱导增加了羧酸酯酶的活力。     

石菖蒲中高纯度β-细辛醚和α-细辛醚的制备

建立了采用高压半制备液相色谱制备石菖蒲中β-细辛醚和α-细辛醚高纯单体化合物的方法。首先以石菖蒲为原料制备石菖蒲挥发油,然后采用高压半制备液相色谱,设定流动相为甲醇∶水=65∶35(v/v),对β-细辛醚和α-细辛醚进行精制纯化。产物的结构采用EI-MS、1H-NMR和13C-NMR进行鉴定,而且它们的纯度分别达到99.43%和99.08%。该方法操作简单、制备量大、产物纯度高,可用于石菖蒲中高纯度β-细辛醚和α-细辛醚对照品的制备。     

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法 测定苹果中丁醚脲及其代谢物残留量

目的 建立基于QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱测定苹果中的丁醚脲及其代谢物丁醚脲-脲和丁醚脲-甲酰胺残留量的方法。方法 样品经乙腈提取后用PSA作为固相分散萃取剂净化除杂, 以0.1%甲酸乙腈溶液和0.1%甲酸水溶液(含10 mmol/L甲酸铵)为流动相进行梯度洗脱, 高效液相色谱-串联质谱法正离子多反应监测模式(MRM)测定。结果 丁醚脲及其代谢物在5~100 μg/L的范围内有良好的线性, 相关系数(R2)>0.999。定量限5 μg/kg为以空白苹果为基质, 在5、10、50 μg/kg三个水平的加标回收率范围在78.3%~103.1%之间, 精密度在2.1%~8.2%之间。结论 该方法前处理快速简单, 可用于对进出口的苹果中丁醚脲及其代谢物的检测。     

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定苹果中丁醚脲及其代谢物残留量

目的建立基于QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱测定苹果中的丁醚脲及其代谢物丁醚脲-脲和丁醚脲-甲酰胺残留量的方法。方法样品经乙腈提取后用PSA作为固相分散萃取剂净化除杂,以0.1%甲酸乙腈溶液和0.1%甲酸水溶液(含10 mmol/L甲酸铵)为流动相进行梯度洗脱,高效液相色谱-串联质谱法正离子多反应监测模式(MRM)测定。结果丁醚脲及其代谢物在5~100μg/L的范围内有良好的线性,相关系数(R2)0.999。定量限5μg/kg为以空白苹果为基质,在5、10、50μg/kg三个水平的加标回收率范围在78.3%~103.1%之间,精密度在2.1%~8.2%之间。结论该方法前处理快速简单,可用于对进出口的苹果中丁醚脲及其代谢物的检测。     

HPLC-q/LTQ-MS法测定肉及肉制品中10种β-受体激动剂

建立基质分散固相萃取-高效液相色谱-四极杆串联线性离子阱质谱法快速测定肉和肉制品中的克仑特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺、特布他林、妥布特罗、氯丙那林、喷布特罗、西马特罗、非诺特罗以及苯乙醇胺A 10种β-受体激动剂。猪肉、肠衣和午餐肉中的β-受体激动剂经乙腈提取后,采用基质分散固相萃取净化,内标法定量。方法按照多反应监测、信息相关采集、增强离子扫描,结合10种β-受体激动剂标准的子离子谱库检索进行分析,可对试样中10种β-受体激动剂同时进行定性、定量测定。结果表明,克仑特罗在0.05~0.5 ng/mL质量浓度范围内,其余9种药物残留在0.5~5 ng/mL质量浓度范围内线性良好,相关系数(r2)均大于0.99。克仑特罗定量限为0.05μg/kg,其余9种药物定量限为0.5μg/kg。10种β-受体激动剂在猪肉、肠衣和午餐肉中平均回收率分别在85.6%~118.4%、85.6%~119.2%、80.4%~118.4%之间(n=6),相对标准偏差在1.47%~14.4%、2.45%~15.4%、1.04%~12.5%之间(n=6)。方法可对猪肉、肠衣、午餐肉等肉和肉制品中10种β-受体激动剂药物的定性同时进行定量测定。     

分散固相萃取结合HPLC-MS/MS同时测定茶叶中丁醚脲及其降解产物

建立分散固相萃取(QuEChERS)—高效液相色谱—串联质谱(HPLC-MS/MS)法同时测定茶叶中丁醚脲及其降解产物残留量的方法。样品中丁醚脲及其降解产物用乙腈提取,提取液经过分散固相萃取法(QuEChERS)净化后,采用C_(18)色谱柱分离,以0.1%乙酸水溶液和乙腈为流动相,梯度洗脱,在电喷雾离子源正离子模式下采用质谱多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果表明,丁醚脲的定量限为0.01mg/kg,丁醚脲—甲酰胺的定量限为0.005mg/kg、丁醚脲—脲的定量限为0.003mg/kg。在3个浓度水平下平均回收率为62.2%~99.6%;相对标准偏差(RSD%)为1.3%~9.4%。该方法能同时对茶叶中丁醚脲及其降解产物进行定性、定量检测,方法简单、快速,准确度、灵敏度高,且减少了前处理过程中丁醚脲的分解。可同时对茶叶中丁醚脲及其降解产物进行定性、定量检测,满足残留检测的需要。     

石菖蒲提取β-细辛醚和菖蒲烯酮对两种储粮害虫的触杀活性

采用药膜法,测试了石菖蒲Acorus gramineus Soland根茎提取β-细辛醚和菖蒲烯酮对玉米象Sitophilus zeamais Motsch.和谷蠹Rhizopertha dominica (Fab.)成虫的触杀活性。结果表明:β-细辛醚和菖蒲烯酮对两种试虫均具有一定的触杀活性。用170.32μg/cm2处理试虫72 h后,β-细辛醚对玉米象和谷蠹的校正死亡率为分别为95.92%和100.00%,菖蒲烯酮对玉米象和谷蠹的校正死亡率分别为96.16%和98.66%。β-细辛醚和菖蒲烯酮以不同比例混合使用对两种试虫均可起到不同程度的增效作用。当β-细辛醚和菖蒲烯酮以4∶1混合使用时,对两种试虫的触杀活性具有显著的增效作用。作为一种优良的杀虫植物,石菖蒲以粗提物来防治储粮害虫更具经济价值。     

β-细辛醚对抑郁模型小鼠的快速抗抑郁作用

本文研究了β-细辛醚快速抗抑郁作用,并对其不同给药方式的作用效果及潜在的生物学机制进行探讨。将70只昆明种雄性小鼠随机分为模型组(n=60)、正常组(n=10),模型组给予慢性不可预见性刺激,正常组常规饲养;21d后,采用糖水偏好实验选取40只造模成功小鼠,随机分成五组:β-细辛醚鼻腔组、β-细辛醚灌胃组、越鞠丸鼻腔组、越鞠丸灌胃组、模型对照组;正常组中随机选取8只小鼠作为正常对照组。单次给药30 min后依次进行旷场实验,悬尾实验和强迫游泳实验;采用Western blot实验检测给药后45 min小鼠海马区脑源性神经营养因子(BDNF)和酪氨酸激酶B(TrkB)蛋白的表达变化。β-细辛醚用药组的旷场实验得分高于模型对照组(p0.05);强迫游泳实验和悬尾实验中小鼠的静止时间更短(p0.05);与模型对照组比较,β-细辛醚用药组给药45 min后小鼠海马中的BDNF及其受体TrkB的表达均明显上调(p0.05)。β细辛醚具有快速抗抑郁作用,且这种潜在的快速抗抑郁作用可能与BDNF及其受体TrkB的激活相关。     

气相色谱法检测小麦籽粒、植株及土壤中吡唑醚菌酯残留量

目的建立固相萃取-气相色谱法测定小麦籽粒、植株和土壤中吡唑醚菌酯的残留量。方法粉碎的小麦籽粒、植株和土壤样品经乙腈水溶液浸提,过滤并盐析后,分别经SPE-C_(18)和SPE-Carb/NH2固相萃取柱净化,采用DB-1(30 m×0.25 mm,0.25μm)色谱柱分离,电子捕获检测器检测,外标法定量。结果吡唑醚菌酯在0.01~1.0μg/m L线性范围内呈现良好的线性关系,相关系数为0.9998。方法检出限为2μg/kg。在0.01、0.10和1.0 mg/kg 3个加标水平下吡唑醚菌酯在小麦籽粒、植株和土壤中的平均回收率为79%~104%,相对标准偏差为1.5%~5.3%。结论该方法简便、快速、准确、重现性好,能够有效检测小麦各组织中的吡唑醚菌酯残留量。     

水菖蒲活性成分β-细辛醚对四纹豆象不同虫态的熏蒸毒杀作用

为了确定水菖蒲活性成分β-细辛醚对四纹豆象的熏蒸毒杀作用,研究了β-细辛醚对四纹豆象卵、幼虫、蛹和成虫4种不同虫态的熏蒸作用.结果表明:β-细辛醚对四纹豆象4种虫态均有一定的熏蒸作用.β-细辛醚熏蒸四纹豆象卵120 h后,LC_(50)为0.95 μL/L.对四纹豆象幼虫以200 μL/L的体积比处理后,幼虫的校正死亡率为51.69%.对四纹豆象蛹的熏蒸作用不明显.对四纹豆象成虫熏蒸24 h后,KC_(50)为1.07 μL/L,熏蒸120 h后,LC_(50)为0.73 μL/L.     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定植物饮料中的9种植物毒素

建立了固相萃取(SPE)净化结合气相色谱-质谱联用(GC-MS)同时检测植物饮料中9种植物毒素(侧柏酮、龙蒿脑、长叶薄荷酮、黄樟素、甲基丁香酚、香豆素、α-细辛脑、β-细辛脑和山道年)的分析方法。样品高速离心后,采用HLB固相萃取小柱富集净化,洗脱液经氮吹浓缩,以DB-5MS色谱柱分离,GC-MS选择离子监测模式测定。实验表明,9种植物毒素在5~1000μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999;方法检出限(S/N=3)为0.3~1.4μg/kg,定量限(S/N=10)为1.0~4.7μg/kg;阴性样品的3个添加水平的平均回收率在76.3%~99.7%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)小于8.7%。该方法处理简单,准确高效,适用于植物饮料中9种植物毒素的检测。8个实际样品的检测结果显示,有1个草本饮料样品检出0.7 mg/kg甲基丁香酚。     

固相萃取-高效液相色谱荧光法测定水果中1-萘乙酸残留量

建立了固相萃取-高效液相色谱荧光法测定水果中1-萘乙酸(NAA)残留量的方法。样品经乙腈提取,氨基固相萃取小柱净化,用高效液相色谱荧光检测器测定。经过验证,方法定量限为0.002 mg/kg,当水果中添加NAA水平为0.004、0.04、0.4 mg/kg时,回收率为82.1%~114.1%之间,相对标准偏差(RSD)为0.6%~10.5%。该方法准确度好、灵敏度高,适合水果中NAA残留量的测定。     

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定食品中β-受体激动剂

目的建立可靠的预处理方法,应用于高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法检测猪肉、猪肝中β-受体激动剂。方法动物组织经过β-葡萄糖苷酸酶/芳基硫酸酯酶酶解,酶解液用固相萃取柱净化,采用Waters BEH C_(18)柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm),梯度洗脱进行HPLC-MS/MS检测,试验中对固相萃取条件进行优化。结果两种β-受体激动剂在0.5~10.0μg/L范围内响应值与浓度呈良好线性关系,相关系数均大于0.999,采用MCX和SCX两种固相萃取柱净化样品,加标回收率分别为81.4%~121.0%和97.0%~113.4%。沙丁胺醇和莱克多巴胺的检出限分别为0.13、0.14μg/kg,在不同基质浓度下的相对标准偏差(RSD)分别为5.9%~16.2%和6.4%~20.2%。结论采用优化后的固相萃取方法通过HPLC-MS/MS检测,精密度和回收率较为理想,可用于动物源性食品中β-受体激动剂残留的检测。     

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定茶叶中的丁醚脲

目的:建立茶叶中丁醚脲农药残留检测的液相色谱-串联质谱方法。方法:茶叶样品用乙腈提取后所得提取液经过Qu ECh ERS法净化除去杂质。采用乙腈-水(含0.1%甲酸)流动相体系进行洗脱,C_(18)色谱柱进行色谱分离,电喷雾正离子模式电离,多级反应模式监测,外标法定量。结果:采用GB/T 23205—2008《茶叶中448种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法》检测丁醚脲时回收率低的主要原因是其在前处理过程中发生了分解。采用本实验建立的方法,丁醚脲在1.0~500μg/L质量浓度范围内线性良好(r=0.999 9),定量限为0.01 mg/kg。在0.010、1.0、5.0 mg/kg三个添加量水平的平均加标回收率为83.3%~99.4%,相对标准偏差在1.87%~6.30%之间。结论:本方法操作简便,耗时较短,有效避免了前处理过程中丁醚脲分解对检测结果的影响,适用于茶叶中丁醚脲残留的定性及定量分析。     

在线固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定猪肉和羊肉中10 种β-受体激动剂

建立在线固相萃取-高效液相色谱-串联质谱检测猪肉及羊肉中10 种β-受体激动剂的全自动分析方法。样品 于37 ℃酶解16 h后,经MCX在线固相萃取小柱净化,采用XBridge C18色谱柱分离,以0.1%甲酸水溶液-乙腈为流动 相进行梯度洗脱,在电喷雾电离正离子模式下,采用多反应监测模式检测,内标法定量。结果表明：10 种β-受体 激动剂在0.01～10.00 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999 0;检出限为0.004～0.040 μg/kg,定量限为 0.02～0.20 μg/kg;方法回收率为76.5%～107.7%,相对标准偏差小于10%。该方法分析速度快、灵敏度高,可用于 猪肉和羊肉中10 种β-受体激动剂的定性及定量分析。     

固相萃取-超高效液相色谱-电喷雾离子源-串联质谱法测定人血中羟基化多溴联苯醚

目的建立了固相萃取(SPE)柱萃取和净化、超高效液相色谱-电喷雾离子源-串联质谱(UPLC-ESI--MS/MS)检测血液中11种羟基多溴联苯醚(OH-PBDEs)的方法。方法对流动相和SPE萃取条件进行了优化。结果人血液加标回收率53.2%～117.9%,相对标准偏差4.71%～18.85%,检出限0.008 86～0.058 9 ng/ml。结论本方法不需要衍生化,灵敏度高、准确度和精密度好,简便快速,溶剂消耗量少,适用于人血样品中羟基多溴联苯醚的测定。     

分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定马铃薯中的抑芽丹

目的建立超声提取-分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)法测定马铃薯中的抑芽丹。方法对样品的前处理方法及UPLC-MS/MS分析条件进行优化,样品经乙腈提取、超声、分散固相萃取净化,多反应监测模式(multiple reaction monitoring,MRM)进行测定。结果抑芽丹在0.03~50.0 mg/kg范围内均呈良好的线性关系,相关系数为0.9995;检出限(S/N=3)为0.01 mg/kg,定量限(limit of quantification,LOQ,S/N≥10)为0.03 mg/kg;在加标量为0.01、0.1、50 mg/kg下,回收率为83.7%~92.1%,相对标准偏差为0.8%~4.9%。结论该法简便、快速、结果准确可靠、灵敏度高,可消除马铃薯中复杂基质的干扰,适用于马铃薯中抑芽丹的测定。     

反相聚合物固相萃取-气相色谱-质谱法测定植物油中角鲨烯和四种植物甾醇

该文建立了基于反相聚合物为填料,固相萃取-气相色谱-质谱法准确测定植物油中角鲨烯和4种植物甾醇的快速分析方法。植物油样品经2 mol/L氢氧化钾-甲醇皂化,采用聚合物反相固相萃取小柱Oasis HLB净化,后经HP-5毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,气相色谱-质谱仪检测,分别以角鲨烷和5α-胆甾烷-3β-醇作为内标进行定量分析。结果表明,角鲨烯和4种植物甾醇在各自的浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998,加标浓度为50、250、500 mg/kg时,方法的平均回收率为91%~107%,相对标准偏差分别为1.2%~7.2%,方法的检出限为0.30~5.87 mg/kg。该方法样品前处理简单快速,背景干扰低、灵敏度高、重现性好、回收率高,适用于食用植物油中角鲨烯和4种植物甾醇的准确定量分析。