三穗鸭中磺胺类和喹诺酮类药物残留检测及风险评估

建立了15种磺胺类和6种氟喹诺酮类药物残留的超高效液相色谱法-串联质谱法,并采用此法对2018年贵州省三穗县三穗鸭肉进行了15种磺胺类和6中氟喹诺酮类药物残留检测,在此基础上对三穗鸭肉产品中的磺胺类和氟喹诺酮类药物的残留风险进行了分析。结果显示,21种药物在5~200 μg/L质量浓度范围内线性关系良好,决定系数(R2)均大于0.990,药物的检出限为0.5~2.0 μg/kg,定量限2.0~5.0 μg/kg,在添加浓度5~50 μg/kg的范围内,21种药物回收率为70.3%~113.2%,相对标准偏差为2.1%~11.5%(n=6),该方法简单、快捷、精密度和准确度高,能满足鸭肉中两类兽药检测;三穗鸭肉中氟喹诺酮类均未检出,磺胺类仅检出磺胺氯哒嗪,检出率2.17%,检出值为2.37~3.68 μg/kg,均值3.33 μg/kg,未超过国家规定限量(100 μg/kg),其余磺胺类指标均未检出;参照国际上磺胺类ADI值规定,三穗鸭肉中磺胺氯哒嗪的食品安全指数值平均值为0.00014,最小值为0.00010,最大值为0.00016,均远远低于1;结果均表明,三穗鸭肉中氟喹诺酮类和磺胺类药物残留对人体的潜在危害水平是可以接受的。     

四种固相萃取柱在猪肉四种氟喹诺酮类药物残留检测中应用比较

目的本文研究比较了四种固相萃取(solid phase extraction,SPE)柱在超高效液相色谱(ultra performance liquid chromatography,UPLC)法检测猪肉中四种氟喹诺酮类药物的应用效果。方法首先标液过SPE柱实验,从中筛选出回收率符合要求的三种SPE柱,再对其进行3水平、6平行的加标试验。加标试验添加含量以环丙沙星计为20、60、200μg/kg。结果三种SPE柱即HLB 3 cc、Agilent C181 cc和Supelclean LC-C181 mL都有较好的净化效果,回收率和稳定性均能满足检测要求,其中HLB 3 cc柱的回收率为87.3%~101.2%,RSD为0.2%~5.2%;Agilent C181 cc柱的回收率为89.0%~100.0%,RSD为1.0%~3.6%;Supelclean LC-C181 mL柱的回收率为83.7%~97.2%,RSD为0.7%~6.6%。在10~100μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数R0.999,检出限为0.1~1.3μg/kg,定量限为0.1~4.2μg/kg。结论三种SPE柱均能用于猪肉中四种氟喹诺酮类药物残留检测。     

固相萃取—超高效液相色谱法测定水产品中6种氟喹诺酮类药物残留

基于固相萃取(SPE)和超高效液相色谱(UPLC)技术,建立可同时测定水产品中诺氟沙星、氧氟沙星、环丙沙星、培氟沙星、洛美沙星、恩诺沙星6种氟喹诺酮类药物残留量的检测方法。经优化后的检测过程及参数为:样品匀浆后以磷酸盐缓冲液为提取剂,提取液经SPE净化、氮吹浓缩后,残渣用0.2%的甲酸水溶液溶解供UPLC分析;选用BEH C18(1.7μm,2.1mm×50 mm)色谱柱,以体积比为937的0.05mol/L柠檬酸+0.1 mol/L乙酸铵缓冲液-乙腈为流动相,流速为0.42mL/min,进样体积为0.2μL,柱温为50℃,荧光检测器检测波长λex=278nm、λem=465nm。该方法简单有效,添加回收率为63.69%～90.83%,最低检出限为0.5～1.8μg/kg,相对标准偏差均低于10%。     

高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性基质中 氟喹诺酮及四环素类抗生素残留

目的建立高效液相色谱-串联质谱法(high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)检测动物源性基质中的氟喹诺酮和四环素类抗生素残留。方法样品经EDTA-Mcllvaine缓冲溶液提取,超低温冷冻离心脱脂,过亲水亲油平衡(hydrophile lipophile balance,HLB)净化柱,采用Agilent C18柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm),以0.1%甲酸-甲醇为流动相,用多离子反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式进行质谱检测,基质曲线外标法定量。结果该方法对以上13种抗生素类化合物的线性范围为0.02~20μg/kg,相关系数(R)大于0.9923;氟喹诺酮类抗生素的检出限为0.01~0.15μg/kg,定量限为0.03~0.40μg/kg,四环素抗生素的检出限为0.08~0.15μg/kg,定量限为0.27~0.40μg/kg。在0.4、2.0、10μg/kg 3个添加水平的回收率为84.1%~105.0%,相对标准偏差为1.15%~7.81%。结论该方法简单、快速、干扰小,适合动物源性基质体系中兽药残留检测。     

磁性微球表面光引发聚合制备金属配位印迹层及选择性富集奶样中氟喹诺酮类药物残留

目的发展一种金属配位印迹磁性微球的制备方法,并用于奶样中氟喹诺酮类药物残留的选择性富集。方法采用简便的溶剂热法合成磁性纳米粒子,再采用溶胶-凝胶法制备磁性硅胶微球,然后在磁性硅胶微球表面接枝光引发剂,在125 W紫外灯辐射下合成恩诺沙星-Co(Ⅱ)配位印迹层,并用于磁分散萃取奶样中恩诺沙星、环丙沙星和洛美沙星。结果该方法的加标回收率为89.6%~100.8%,相对标准偏差为1.4%~5.5%,其中环丙沙星的检出限和定量限分别为1.72μg/kg和5.74μg/kg,洛美沙星的检出限和定量限分别为2.05μg/kg和6.82μg/kg,恩诺沙星的检出限和定量限分别为1.18μg/kg和3.94μg/kg。结论该样品处理方法是一种选择性好、简单快速的分离检测奶样中氟喹诺酮类药物残留的方法。     

Qu ECh ERS EMR-Lipid结合LC-MS/MS测定鸡蛋中磺胺类和喹诺酮类药物残留

采用Qu ECh ERS EMR-Lipid技术处理样品,建立快速检测鸡蛋中14种磺胺类药物和16种喹诺酮类药物残留的液质联用检测方法。将鸡蛋样品用2%甲酸乙腈8 mL提取,再加入0.5 mL pH 7.0、0.1 mol/L的EDTA缓冲液震荡,用Qu ECh ERS EMR-Lipid快速样品提取技术净化,最后用0.2%甲酸溶液(A相)和乙腈溶液(B相)作为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子源的动态多反应监测模式(dynamic MRM)对30种磺胺类药物和喹诺酮类药物进行定性和定量分析。结果显示,30种抗生素添加水平在8~32μg/kg的回收率为50.09%~102.11%,相对标准偏差小于15.66%,方法检出限为0.00131~0.09717μg/kg。建立的鸡蛋中磺胺类药物和喹诺酮类药物残留检测的检测方法前处理简单易行,便于操作,方法精密度高,可以满足对鸡蛋中磺胺类药物和喹诺酮类药物快速、准确的检测要求,并适合大批量样品的准确定性和定量分析检测。     

液相色谱-串联质谱法检测饲料中洛美沙星、培氟沙星、氧氟沙星、诺氟沙星残留

目的建立一种可同时检测饲料中4种氟喹诺酮类药物残留的液相色谱-串联质谱(liquid chromatography-tandem mass spectrometry, LC-MS/MS)检测分析方法。方法试样用磷酸盐缓冲液和乙腈混合进行提取, MCX固相萃取柱净化,以甲醇-0.1%甲酸水溶液为流动相, LC-MS/MS法检测,同时定性、定量测定4种氟喹诺酮类抗生素残留。结果 4种氟喹诺酮类抗生素在HypersilGOLDC_(18)色谱柱上分离效果较好,添加的回收率在60.3%～91.0%之间,相对标准偏差在0.87%～5.91%之间(n=6),方法的检测限为2μg/kg,定量限为5μg/kg。结论该方法准确、简便、快速,能满足兽药残留分析的要求,适合测定饲料中4种氟喹诺酮类抗生素残留。     

分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱测定肉制品中5类药物残留

建立了同时测定肉制品中16种β-激动剂、6种头孢菌素类、6种青霉素类、3种氟喹诺酮类和2种糖肽类药物的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法。样品经酶解后,以0.1%甲酸-乙腈(体积分数)提取,分散固相萃取净化,串联质谱ESI正、负模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,以保留时间和子离子丰度比定性,外标法定量。结果表明,33种目标物在1.0~300μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.996,β-激动剂和氟喹诺酮类药物的方法检出限(LOD,S/N=3)为0.5μg/kg,其他目标物的LOD为3.0μg/kg;加标水平为2.0~100μg/kg时(n=6),平均回收率为74.9%~112%,相对标准偏差为2.2%~10.8%。方法准确、灵敏,适用于肉制品中β-激动剂、头孢菌素类、青霉素类、氟喹诺酮类和糖肽类等药物残留的高通量测定。     

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定畜产品中残留的22种磺胺类药物

目的建立畜产品中22种磺胺类药物残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定方法。方法样品经乙腈涡旋提取,正己烷除脂后,阳离子交换固相萃取柱净化,再经Waters Acquity UPLC BEH C_18(2.1 mm×100 mm,1.7μm)色谱柱分离,在电喷雾正离子多反应监测模式下进行测定。结果 22种磺胺类药物在一定的浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)0.997。在猪肉、猪肝、猪肾3种基质中,22种磺胺类药物的检出限为0.03~0.3μg/kg,定量限为0.1~1μg/kg。在1、2、5μg/kg三个添加水平下,其加标回收率为63.0%~115.6%,相对标准偏差为1.2%~15.9%。结论该方法快速、简便、准确可靠,适用于畜产品中22种磺胺类药物的同时检测。     

同位素稀释液质联用法快速测定奶粉中四种喹诺酮类药物残留量

文章采用酸化乙腈提取,正己烷净化,液相色谱质谱联用仪分析测试,同位素稀释内标法定量,测定奶粉中4种喹诺酮类药物的残留量。实验结果表明:该方法快速、准确、灵敏度高,4种药物的最低检出限均为1.0μg/kg,定量限为2.0μg/kg,在2.0～100μg/L范围内线性关系良好(R~20.995),加标回收率87.6%～107.9%,相对标准偏差8%,适合对大批量样品的快速检测。     

高效液相色谱-串联质谱法测定奶豆腐中6种喹诺酮类药物残留研究

目的 建立动物源性食品奶豆腐中6种喹诺酮类药物残留的高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测方法。方法 奶豆腐样品经0.1 mmol/L EDTA-Mcllvaine缓冲液处理并加入亚铁氰化氢、乙酸锌各0.1 mL提取,HLB Pro固相萃取柱净化,经Shim-pack FC-ODS(150 mm×20 mm,3μm)分离,用10 mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸)-甲醇乙腈(40:60,V/V)进行梯度洗脱,在全扫描(full MS)模式检测。结果 6种喹诺酮类药物在10～100 ng/mL的浓度范围内线性良好,相关系数(R2)均大于0.995;检出限(LOD)为0.5～1.5μg/kg,定量限为(LOQ)2～4μg/kg,加标回收率为82.3%～101.6%,相对标准差低于10%。结论 该方法灵敏度高、快速、准确,适用于奶豆腐中6种喹诺酮类药物的快速筛查和定量定性分析。     

高效液相色谱-串联质谱法测定猪肉中氯霉素和五种磺胺类药物的残留量

目的:建立超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时快速测定猪肉中氯霉素、磺胺甲嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺噻唑、甲氧苄啶和磺胺嘧啶残留量的分析方法。方法:猪肉加入乙酸乙酯后匀浆,转移有机层N_2吹干,残渣用10%乙腈水溶液溶解,正己烷除脂,采用BEH C_18(2.1 mm×50 mm,1.7μm)色谱柱分离,以乙腈和水为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子源(ESI),以多反应监测(MRM)方式检测。结果:在该实验条件下,氯霉素和5种磺胺类药物分别在9.6~384 ng/kg和0.51~20.8μg/kg浓度范围呈良好的线性关系,R~2均大于0.99;氯霉素检出限为3.2 ng/kg,定量限为9.6 ng/kg,5种磺胺类药物检出限为0.158~0.173μg/kg,定量限为0.475~0.52μg/kg;方法的平均回收率范围为70.84%~103.99%,相对标准偏差为1.98%~8.01%。结论:此方法具有简便快捷、灵敏度高、定量准确等特点。     

快速溶剂萃取-高效液相色谱-紫外串联荧光检测法测定太平湖白鱼中4种氟喹诺酮类药物残留

目的利用快速溶剂萃取(ASE),反相高效液相色谱-紫外串联荧光检测技术,建立了检测太平湖白鱼中4种氟喹诺酮类药物残留的定量分析方法。方法以8%氨水乙腈作为提取溶剂,对样品中的氟喹诺酮类药物采用快速溶剂萃取仪提取,萃取液经正己烷和乙醚去脂净化,用高效液相色谱-紫外串联荧光检测器测定,外标法定量。结果试样在10～200μg/L范围内校正曲线呈良好的线性关系,4种物质的相关系数都在0.999以上。当添加水平为255、0μg/kg时,鱼肉中4种氟喹诺酮类药物的加标回收率在82.7%～95.6%,相对标准偏差在2.1%～4.1%(n=5),检出限为1.3～3.0μg/kg。结论方法快速,操作简便,准确可靠,可以用于白鱼实际样品中氟喹诺酮类药物的日常检测。     

Qu ECh ERS结合液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中34种抗生素

建立Qu ECh ERS结合液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法测定蔬菜中喹诺酮类、磺胺类、四环素类等34种抗生素的分析方法。蔬菜样品中依次加入体积分数0.1%甲酸乙腈、0.12 g柠檬酸、0.14 g磷酸氢二钠和0.34 g乙二胺四乙酸二钠后均质提取,上清液经PSA、石墨炭黑(GCB)、C_(18)等混合吸附剂净化,经Phenomenex Kinetex F5(3.0 mm×50 mm, 2.6μm)色谱柱分离,以0.1%甲酸水-乙腈为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾离子源、正离子模式(ESI+)下电离,多反应监测(MRM)模式下检测,外标法定量。34种抗生素在1～100μg/L的范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.997 93～0.999 98。低、中、高3个加标水平下的平均回收率为57.2%～86.4%,相对标准偏差(RSD, n=6)为4.2%～11.9%;方法检出限为0.02～0.35μg/kg,定量限为0.02～0.90μg/kg。该方法操作简单、灵敏度高,能够满足蔬菜中磺胺类、喹诺酮类、四环素类等34种抗生素残留量的快速筛查和定量工作。     

QuEChERS-高效液相色谱法检测不同畜禽产品中5种氟喹诺酮类的药物残留

目的建立QuEChERS法检测多种畜禽产品中5种氟喹诺酮类药物残留。方法采用酸化的乙腈溶液提取猪、牛、羊、鸡和鸭等畜禽的肌肉、皮脂、脂肪、肝和肾组织中氟喹诺酮类残留,用微型高速分散机在离心管内同时完成均质与提取,采用增强型脂质去除过滤柱对提取物进行2次洗脱,用高效液相色谱-可变波长荧光检测器法检测。结果达氟沙星和恩诺沙星的线性范围为5~500μg/L,沙拉沙星的线性范围为2.5~100.0μg/L,二氟沙星的线性范围为10~2000μg/L,氟甲喹的线性范围为10~3000μg/L;检出限为2~10μg/kg,定量限为5~25μg/kg。畜禽产品基质中各药物的空白样品加标回收率均为76.09%~93.20%,RSDs为2.98%~6.29%。结论该方法快速、准确、灵敏,适合测定猪、牛、羊、鸡和鸭的肌肉、脂肪(皮脂)、肾和肝中沙拉沙星、恩诺沙星、达氟沙星、二氟沙星和氟甲喹药物残留。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定鳗鱼中32种兽药残留

目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS)同时测定鳗鱼中13种磺胺类、15种喹诺酮类和4种四环素类兽药残留的分析方法。方法 鳗鱼试样采用乙二胺四乙酸二钠(ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt, Na2EDTA)-Mcllvaine提取液进行提取, HLB固相萃取柱净化, Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱分离, 以0.1%甲酸乙腈和0.1%甲酸水溶液作为流动相进行梯度洗脱; 电喷雾正离子模式下, 以多反应监测(multiple reaction monitoring, MRM)方式采集数据进行定性与定量分析, 外标法定量。结果 磺胺类、喹诺酮类及四环素类药物分别在2~50、2~50、5~100 μg/kg浓度范围内线性相关性良好, 相关系数均大于0.99; 不同加标水平的平均回收率为82.6%~110.2%, 相对标准偏差(relative standard deviations, RSDs)为3.2%~13.9%, 检出限(limits of detection, LODs)和定量限(limits of quantification, LOQs)分别为0.3~2.0 μg/kg和1.0~5.0 μg/kg。结论 本方法快速简便、灵敏可靠, 适合大批量鳗鱼中同时快速对磺胺类、喹诺酮类及四环素类兽药残留进行定性和定量检测。     

微波辅助萃取-液相色谱-串联质谱法检测猪肉中四种氟喹诺酮类药物残留

建立了微波辅助萃取-液相色谱-串联质谱法检测猪肉中氧氟沙星、诺氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星四种氟喹诺酮类药物残留的方法。样品经微波辅助萃取,正己烷脱脂,无水硫酸钠除水,浓缩提取物至干,用1.0mL0.1%甲酸溶液溶解后上机检测。采用Hypersil GOLD-1.9μm,50 mm×2.1 mm(i.d)色谱柱分离,在多反应监测模式下检测,外标法定量。结果表明:四种氟喹诺酮类药物在浓度10～200μg/L范围内线性关系良好,相关系数r=0.9956～0.9991,定量限为10μg/kg。在不同添加水平下,其平均回收率为88%～101%,变异系数为1.4%～4.1%。     

四种固相萃取柱在猪肉中四种氟喹诺酮类药物残留UPLC法检测中的应用比较

目的 本文研究比较了四种固相萃取(solid phase extraction, SPE)柱在超高效液相色谱(ultra performance liquid chromatography, UPLC)法检测猪肉中四种氟喹诺酮类药物的应用效果。方法 首先标液过SPE柱实验, 从中筛选出回收率符合要求的三种SPE柱, 再对其进行3水平、6平行的加标试验。加标试验添加含量以环丙沙星计为20、60、200 μg/kg。结果 三种SPE柱即HLB 3 cc、Agilent C18 1 cc和Supelclean LC-C18 1 mL都有较好的净化效果, 回收率和稳定性均能满足检测要求, 其中HLB 3 cc柱的回收率为87.3%~101.2%, RSD为0.2%~5.2%; Agilent C18 1 cc柱的回收率为89.0%~100.0%, RSD为1.0%~3.6%; Supelclean LC-C18 1 mL柱的回收率为83.7%~97.2%, RSD为0.7%~6.6%。在10~100 μg/L浓度范围内线性关系良好, 相关系数R>0.999, 检出限为0.1~1.3 μg/kg, 定量限为0.1~4.2 μg/kg。结论 三种SPE柱均能用于猪肉中四种氟喹诺酮类药物残留检测。     

UPLC-MS/MS检测鸡蛋中22种喹诺酮类药物残留方法的研究

应用超高效液相色谱串联质谱建立鸡蛋中加雷沙星、曲伐沙星、莫西沙星、奥比沙星、吉米沙星、加替沙星、培氟沙星和环丙沙星等22种喹诺酮类药物残留检测方法。样品经过2%甲酸乙腈提取、正己烷分步去脂,Oasis HLB柱净化后,经Acquity UPLC BEH Shield RP18(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以甲醇和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,双通道MRM信号采集模式,22种喹诺酮类药物能在11 min完好分离,方法的最低定量限均低于1.0μg/kg,在2.0~100.0μg/L浓度范围内,22种喹诺酮类药物线性良好,相关系数均在0.99以上;通过2、10、20 g/kg三个浓度的加标回收实验表明,回收率为60.1%~96.2%,RSD%值为1.44%~11.1%。该方法相比现有国标检测药物种类多,新型药物多,对更全面筛查和确证鸡蛋中喹诺酮类药物残留,防范非法添加造成安全隐患具有一定的参考价值。     

固相萃取-高效液相色谱法同时测定水产品中15种磺胺类药物残留

建立固相萃取-高效液相色谱法(solid phase extraction-high performance liquid chromatography, SPE-HPLC)同时检测水产品中15种磺胺类药物(sulfonamides,SAs)残留。样品用乙酸乙酯提取,正己烷脱脂,PCX(polymer cation exchange)固相萃取柱净化,采用高效液相色谱法检测,色谱条件为：Waters C₁₈(4.6 mm×250 mm,5.0μm)色谱柱分离,以甲醇和含体积分数1.1%乙酸的PBS缓冲液(0.01 mol/L)为流动相进行梯度洗脱,检测波长为270 nm。15种SAs在65 min内达到完全分离,在0.5～10.0μg/m L时线性关系良好,相关系数均大于0.990 0;方法检出限为10～20μg/kg,定量限为20～60μg/kg;对空白鱼肉样品进行了3个质量分数水平(500、1 000、 2 000μg/kg)的加标实验,测定其空白加标回收率为73.1%～109.6%,相对标准偏差(relative standard deviations,RSD...