胶体金免疫层析法快速检测果蔬中的三唑酮及其代谢物残留

目的 建立胶体金免疫层析法快速检测蔬菜水果中三唑酮及其代谢物农药残留的分析方法。方法 采用胶体金标记三唑酮单克隆抗体, 利用胶体金的可视化及抗体与抗原的特异性结合, 实现对果蔬中三唑酮农药残留的定性和半定量检测。结果 本方法对黄瓜和香蕉中三唑酮及其代谢物的总残留量检出限分别为0.05和0.85 mg/kg, 均低于国家标准食品中三唑酮农药最大残留限量(0.1~1 mg/kg), 该试纸条对其他农药无交叉反应, 重复性良好。结论 该方法具有高灵敏度、高特异性, 可快速准确的检测大批量样品中的三唑酮及其代谢物农药残留, 能够满足应急超标事件的现场检测需求。     

吡蚜酮在烟草中的残留降解及风险评估

利用高效液相色谱技术开发了鲜烟叶和干烟叶中吡蚜酮农药残留量的检测方法。样品经甲醇提取,C18、PSA固相萃取柱双柱净化,高效液相色谱-紫外检测器(HPLC-UV)检测,外标法定量。结果表明,0.02~5.0 mg/kg的添加水平,吡蚜酮在鲜烟叶和干烟叶中的平均回收率分别为94.0%~99.3%和89.0%~96.1%,相对标准偏差(RSD)分别为0.74%~3.88%和0.73%~3.03%。在鲜烟叶和干烟叶中定量限(LOQ)均为0.02 mg/kg。采用该方法测定了2012-2013年山东、湖南烟叶样品中吡蚜酮的消解动态及最终残留。吡蚜酮在烟叶中消解半衰期为4.2~8.8 d。按照150、225 a.i.g/hm²用量,于烟草现蕾初期至成熟期兑水喷雾施药2~3次,最后一次施药7 d后,烤后烟叶样品中吡蚜酮残留低于国际烟草合作研究中心指导性残留限量标准规定的MRL值(1.0 mg/kg)。     

烟草中溴菌腈农药残留检测方法及消解动态

为摸清溴菌腈在烟草中的农药残留消解动态规律及残留特征,建立了QuEchERS前处理和气相色谱-串联质谱(GCMS/MS)检测相结合的烟叶中溴菌腈残留量的分析方法。烟叶经乙腈提取,N-丙基乙二胺吸附剂(PSA)净化,气相色谱-串联质谱法检测。结果表明,在0.01~1.0 mg/kg 3个添加水平下,溴菌腈在鲜烟叶和干烟叶中的平均回收率分别为85.8%~94.5%、83.2%~110.0%,相对标准偏差(RSD)分别为1.4%~10.6%、7.3%~14.1%,定量限(LOQ)均为0.01 mg/kg。利用山东和湖南2年2地的溴菌腈在烟叶中农药残留田间试验样品进行了深入研究,溴菌腈在烟叶中的半衰期7.8~14.9 d;按照162 g.a.i./hm²和243 g.a.i./hm²剂量,分别灌根施药1~2次,末次施药14 d后,溴菌腈在烟叶样品中的最终残留量为0.010~0.13 mg/kg。根据烟草青枯病发病条件、发病时期、农药在烟叶中使用情况及OECD农药残留限量计算结果,建议溴菌腈在烟叶中残留限量为0.2 mg/kg,安全间隔期为14 d。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定2种茄果类有机蔬菜中三唑酮及其代谢物

目的 建立超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）测定两种茄果类蔬菜中三唑酮及其代谢产物三唑醇对映异构体的分析方法。方法 采用乙腈作为提取溶剂, N-丙基乙二胺（primary secondary amine,PSA）混合石墨化炭黑净化,经CHIRAL ?OD-RH 手性柱分离,UPLC-MS/MS测定,基质外标法标定量。结果 三唑酮和三唑醇2种农药在0.02-1.0 mg/L范围内线性良好,相关系数均在0.99以上,检出限（Limits of detection,LOD）为0.02 mg/L。有机茄子、有机青椒中3个添加水平的平均回收率为71.0-97.8%%,相对标准偏差（relative standard deviation, RSD）（n=6）在之间1.2-9.9%。 结论 该方法操作简便,准确度高、成本低,可以用于测定茄果类有机蔬菜中三唑酮及代谢物三唑醇残留。     

5种农药在采收前和初烤后的烟叶及土壤中的残留量变化

为研究采收前和初烤后烟叶及土壤中三唑酮、霜霉威、稻瘟灵、吡虫啉和仲丁灵残留量的变化,建立了烟叶和土壤中该5种农药残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。样品经乙腈提取,N-丙基乙二胺(PSA)吸附剂净化,UPLC-MS/MS法检测,采用基质配制溶液绘制标准曲线,内标法定量。结果表明:1烟叶中5种农残的定量限在12.25~37.48μg/kg之间,加标回收率为74%~117%;土壤中5种农残的定量限在0.11~0.34μg/kg之间,加标回收率为78%~107%。2田间试验表明,于烟叶采收前15 d对烟草植株按最大许可使用量施药后,上部、中部叶中吡虫啉、三唑酮(含其残留的转化物三唑醇)和仲丁灵的残留量随时间逐渐减小;霜霉威和稻瘟灵的残留量随时间先增大后减小;初烤后烟叶中5种农药的最终残留量≤2.70 mg/kg,低于CORESTA规定的指导性残留限量(GRLs)。土壤中吡虫啉残留量随时间逐渐减小;三唑酮、稻瘟灵和霜霉威的残留量随时间先增大后减小;仲丁灵残留量随时间有所增加。     

胶体金免疫层析法快速检测烟叶中三唑酮残留量

[目的] 应用胶体金免疫层析技术建立一种快速检测烟叶中三唑酮残留量的方法。 [方法] 采用柠檬酸三钠还原法制备胶体金颗粒,并将其与抗三唑酮抗体标记制备得金标抗体。三唑酮-OVA偶联物和残留量羊抗鼠IgG抗体分别结合于醋酸纤维膜上,依次将样品垫、醋酸纤维膜和吸水纸组装,切割成胶体金试纸条。 [结果] 测试结果表明,三唑酮胶体金试纸条检测烟叶中三唑酮、三唑醇残留量的灵敏度为1mg/kg,检测时间为5~10 min,特异性高,重复性好,与气相色谱-串联质谱检测法符合率为98%。      

己唑醇在猕猴桃中的残留规律及膳食风险评估研究

目的 研究己唑醇在猕猴桃中的消解动态和最终残留, 并进行膳食风险评估。方法 对猕猴桃中己唑醇开展消解动态和最终残留试验后, 样品经乙腈振荡提取, 固相萃取柱净化, 气相色谱-串联质谱仪测定, 得到残留试验的结果, 并对其进行膳食风险评估。结果 己唑醇在猕猴桃中的半衰期为9.2~10.2 d; 按照制剂用药量2857~4286倍液, 施药次数3~4次, 施药间隔期15 d, 最终残留量为0.052~0.49 mg/kg。距最后一次施药7 d后采样, 慢性膳食摄入风险商值(risk quotient of chronic dietary intake,RQ)＜100%。结论 己唑醇在猕猴桃上的残留量是可控的, 建议中国将己唑醇在猕猴桃中的最大残留限量值暂定为1mg/kg。     

精甲霜灵在烟叶和土壤中的残留量和降解规律

2005～2006年分别在山东、湖南进行了田间试验,研究了精甲霜灵在烟叶和土壤中的残留量和降解规律.结果表明:精甲霜灵在烟叶中消解较快,半衰期为1.2～1.5d,在土壤中消解相对较慢半衰期为6.4～12.8d.按照推荐用量施药3～4次,末次施药14d后烟叶中的农药残留量低于2mg/kg.建议末次用药到烟叶成熟采收的安全间隔期为21d.     

吡唑醚菌酯、氰霜唑在葡萄中的残留及消解规律研究

目的建立了液相色谱-串联质谱法同时检测葡萄中吡唑醚菌酯、氰霜唑及其代谢物4-氯-5-(4-甲苯基)-1H-咪唑-2腈(4-chloro-5-p-tolylimidazole-2-carbonitrile,CCIM)3种化合物残留的分析方法,提出该农药在葡萄上防治霜霉病的合理使用建议。方法开展30%吡唑醚菌酯·氰霜唑悬浮剂在河北、黑龙江等10地2018年田间试验并检测3种化合物在葡萄中的残留消解和最终残留量,葡萄田间试验小区在霜霉病发生初期,兑水喷雾,用水量60 kg/亩,施药剂量100 mg/kg,施药2次,施药间隔7 d,分别在末次施药后间隔7、14、21 d采集最终残留葡萄样品,其中4地在同一小区在末次施药后间隔2 h和5、7、14、21、28 d取残留消解葡萄样品。样品用QuEChERS方法进行前处理后,液相色谱-串联质谱仪检测,外标法定量。结果吡唑醚菌酯的最小检出量(limit of detection,LOD)为1.0×10~(-13)g,氰霜唑、CCIM均为1.0×10~(-12)g;吡唑醚菌酯在葡萄中的实测最低检出浓度(limit of quantification,LOQ)为0.01 mg/kg,氰霜唑、CCIM均为0.05 mg/kg。最终残留试验结果为:末次施药后14 d,葡萄中吡唑醚菌酯残留量为0.163～0.631 mg/kg;氰霜唑及其代谢物残CCIM留总量为0.108～0.567 mg/kg。从残留消解试验结果来看,吡唑醚菌酯和氰霜唑在葡萄中降解都很慢,河北点、黑龙江点、陕西点、广西点4地的半衰期范围为14.1～24.9 d;氰霜唑及CCIM残留总量在葡萄中4地半衰期范围为11.6～21.4 d。结论吡唑醚菌酯和氰霜唑属于在葡萄中降解慢的化合物,根据GB 2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》中规定吡唑醚菌酯在葡萄上的最高残留限量(maximum residue limit,MRL)值为2 mg/kg,氰霜唑及其代谢物CCIM之和在葡萄上的MRL值为1 mg/kg,建议30%吡唑醚菌酯·氰霜唑悬浮剂用于葡萄防治霜霉病,施药剂量75～100 mg/kg,最多施药2次,施药间隔7 d,安全间隔期14 d。     

三唑磷在稻米中的残留及其加工影响与膳食暴露评估

采用田间喷药、室内模拟加工和气相色谱检测的方法,研究三唑磷在稻米中的残留,蒸煮的影响及其膳食暴露评估。研究结果表明,三唑磷在稻米中的残留量与喷药剂量、次数和间隔期有关,如在推荐剂量时,三唑磷在糙米和精米中的残留量范围分别是0.020~0.214mg/kg和0.007~0.074mg/kg;而1.5倍剂量时,分别为0.041~1.404mg/kg和0.01~0.075mg/kg。淘洗、电饭煲、微波炉和高压锅蒸煮能够降低稻米中三唑磷残留量,与糙米原料的残留量差异显著(p<0.05)。不同蒸煮方式间的影响差异性不显著(p>0.05)。一般是低龄人的膳食风险商高于年龄大的,男性膳食风险商范围为2.71%~68.24%,而女性为2.55%~71.67%。考虑到淘洗和蒸煮因素,风险商降低6.6%~34.1%。糙米中三唑磷残留量高于精米的,各处理间隔期为60d时的残留量低于国家标准(0.05mg/kg)。淘洗和蒸煮能够降低稻米中三唑磷残留量。通过稻米膳食摄入三唑磷的风险商在安全范围内。     

氟吡菌酰胺及其代谢物在烟草种植和加工过程中的降解特征

为探究氟吡菌酰胺及其代谢物AE C656948-Benzamide在烟草种植和加工过程中的残留降解特征,建立了QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱（QuEChERS-UPLC-MS/MS）法检测烟叶中氟吡菌酰胺及其代谢物残留量。结果表明,在0.05~10 mg/kg添加水平下,氟吡菌酰胺在鲜烟叶和干烟叶中的平均回收率分别为86%~94%和81%~95%,AE C656948-Benzamide在鲜烟叶和干烟叶中的平均回收率分别为85%~91%和83%~89%,相对标准偏差（RSD）均<10%,定量限（LOQ）均为0.05 mg/kg。氟吡菌酰胺在田间前3 d内消解率>50%,后期消解缓慢。烘烤过程中,氟吡菌酰胺的消解率为58.1%,AE C656948-Benzamide的消解率为52.9%,加工因子（Pf）为0.42~0.47。陈化360 d,氟吡菌酰胺的消解率为1.8%,AE C656948-Benzamide未发生降解,Pf为0.99~1.54。总之,烟叶中的氟吡菌酰胺和AE C656948-Benzamide在烟草种植和烘烤过程中降解明显,在陈化过程降解甚少。     

烟草及土壤中精甲霜灵残留分析方法和降解规律研究

对烟草和土壤中精甲霜灵(Metalaxyl-M)采用丙酮/甲醇(1:1,v/v)提取,弗罗里硅土加活性炭混合层析柱净化,液相色谱紫外检测器(UV)测定。试验结果表明,鲜烟叶、土壤中精甲霜灵回收率分别为92.14%～97.12%、93.36%～96.46%;相对标准偏差分别为3.2%～4.8%、2.2%～2.9%。精甲霜灵在烟叶中的消解较快,半衰期为1.2～1.5d;而在土壤中相对较慢,半衰期为6.39～12.77d。     

Enantioselective degradation, abiotic racemization, and chiral transformation of triadimefon in soils

Triadimefon is a widely used triazole fungicide with one chiral carbon center. In soils, plants, and animals, triadimefon could be metabolized to triadimenol by reduction of the carbonyl group to an alcohol, resulting in the occurrence of a second chiral carbon in triadimenol. The enantioselective degradation of triadimefon and its chiral transformation to triadimenol in two soils, a Baoding alkaline yellow soil and a Wuhan acidic red soil, were investigated. The results showed the occurrence of enantioselectivity with R-(-)-triadimefon preferentially degraded in both soils. Abiotic racemization was observed by incubation of enantiopure triadimefon enantiomers. The racemization was clearly pH dependent and took place much more rapidly in Baoding alkaline soil than in Wuhan acidic soil. Further enantioselective analysis of converted triadimenol showed that triadimenol stereoisomer concentration invariably followed the order 1R,2R>1S,2S>1S,2R>1R,2S in Baoding soil, regardless of racemic triadimefon or single enantiomers initially treated. However, in the case of Wuhan soil, different triadimenol stereoisomer patterns could be produced depending on initial triadimefon composition at the time of application. The abiotic racemization was documented to have a great influence on the chiral profiles of triadimefon and its metabolite triadimenol. The mechanism and structural consideration of the racemization were further discussed, underscoring the importance of considering configurational stability in proper evaluation of environmental fate and risk of chiral pesticides.     

植物源复杂基质中70种有机磷农药残留分析

目的 建立鲜香菇、大葱、韭菜、生姜等复杂基质中70种常用有机磷农药的SPE-气质联用分析方法。方法 样品经乙腈提取后, 用Envi-Carb II/PSA(石墨化炭黑/乙二胺基-N-丙基)复合小柱净化,最后用GC-MS测定。结果 在0.01~1.0 mg/kg添加浓度范围内平均回收率为60%~119%, 相对标准偏差(RSD)为1.5%~17.8%。其中68种有机磷农药的定量限为0.01 mg/kg, 灭线磷和特丁硫磷为0.005 mg/kg。结论 该研究符合残留分析和各国残留限量要求, 对保障食品安全, 促进食品出口具有重要的意义。     

茶鲜叶中拟除虫菊酯类农药残留的检测方法

拟除虫菊酯农药用量少,杀虫效果好,广泛应用于茶园害虫的控制,是我国出口茶叶中必检的农药。为实现茶叶生产危害分析关键控制点(HACCP)体系中农药残留的源头控制,提供农残源头监督检验方法依据,避免大量使用农药对茶园土壤环境造成的污染,开发茶鲜叶中菊酯类农药的多残留检测方法有重要的实践意义。本实验用V(石油醚)∶V(丙酮)=1∶1混合溶剂提取,经弗罗里硅土柱层析净化除去干扰物质,采用气相色谱,微电子捕获检测器(μECD)测定茶鲜叶中主要的6种拟除虫菊酯类农药残留量。方法最低检出浓度为0.005～0.01mg/kg;茶鲜叶中拟除虫菊酯农药的添加浓度为0.05、0.2、1.0mg/kg,其回收率在83.6%～104.5%,相对标准偏差(RSD)为2.7%～10.2%,符合农药残留分析要求。