超高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜水果中的百草枯和敌草快残留

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法快速测定6种蔬菜和水果以及玉米、香菇等其他植物源性样品中百草枯和敌草快的分析方法。方法样品先以0.5 mol/L HCl浸泡酸化5 min,再以10 mL甲醇-0.5 mol/L HCl(1:1, V:V)振荡提取10 min,然后于80℃水浴中保温30 min,提取液冷却后于5000 r/min离心5 min,取上层清液过0.22μm的滤膜,直接上机测定。以20mmol/L甲酸铵(pH=3)-乙腈为流动相,经亲水色谱柱(hydrophilic interaction liquid chromatography, HILIC)进行分离后进行超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱多反应监测模式分析,内标法定量。结果百草枯的检出限(limitsofdetection,LOD)、定量限(limitsof quantitation, LOQ)分别为2.0、7.0μg/kg,敌草快的LOD、LOQ分别为1.5、8.0μg/kg。考察了8种不同样品的基质效应,其中敌草快在上海青和西芹中的基质效应较强,需要以基质标准曲线进行定量校正。在10、50、100μg/kg3个浓度水平的加标回收试验下测得,百草枯的回收率为74.6%～120.2%,相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)为0.9%～11.7%;敌草快的回收率为76.6%～124.9%, RSD为2.0%～12.1%。结论该方法操作简单,快速。以内标法和基质匹配曲线定量,结果准确,适用于大量蔬菜水果样品中百草枯和敌草快的高通量分析和检测。     

固相萃取-同位素稀释-UPLC-MS/MS法检测茶叶中百草枯和敌草快残留量

文章建立了茶叶中百草枯和敌草快的同位素稀释-UPLC-MS/MS检测方法。茶叶样品经提取、离心,使用PCX强阳离子交换小柱固相萃取净化,采用资生堂,Capcell PAK,ST,5μm,150 mm×2.0 mm色谱柱分离后UPLC-MS/MS检测,内标法定量。该方法对百草枯和敌草快的检测限为0.004 mg/kg和0.001 mg/kg;百草枯回收率在94.6%～103.4%之间,精密度RSD在0.7%～8.0%之间(n=6);敌草快回收率在99.5%～107.9%之间,精密度RSD在0.5%～5.7%之间(n=6);百草枯和敌草快在5～250 ng/mL浓度范围内均呈良好的线性关系,线性回归系数R20.999。该方法定性、定量准确,灵敏度高,能很好地应用于茶叶中百草枯和敌草快的检测。     

GC-MS/MS法测定水果、蔬菜中敌草快的残留量

建立水果、蔬菜中敌草快残留量的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测方法,比较硼氢化钠、硼氢化钾2种衍生化试剂用于敌草快衍生化反应的差异。果蔬样品经纯净水超声提取,中性氧化铝净化,硼氢化钠或硼氢化钾衍生,采用GC-MS/MS多反应监测模式分析,外标法定量。结果表明,采用优化后条件,敌草快在0.01～1.00 mg/kg定量范围内,线性关系良好,相关系数均在0.99以上。选取10种不同基质的果蔬样品,在空白样品中添加浓度为0.02, 0.05和0.10 mg/kg不同水平的敌草快标准溶液,敌草快的平均回收率为71.3%～95.3%,相对标准偏差小于6.4%。敌草快经2种衍生化试剂衍生后响应接近,采用硼氢化钠或硼氢化钾均可用于敌草快的衍生化反应。敌草快的检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为2.1μg/kg和6.4μg/kg。方法操作简便、灵敏、准确、分析速度快、抗干扰能力强,适用于果蔬中敌草快残留量的定性、定量分析。     

高效液相色谱-串联质谱法快速测定食物中毒样品中的百草枯和敌草快

目的建立高效液相色谱-串联质谱法快速检测食物中毒事件中常见样品(如食品、血液及尿液等)中百草枯和敌草快的分析方法。方法分别以乙酸乙酯为溶剂提取食品和尿液样品、以乙腈为溶剂提取血液样品中的百草枯和敌草快,提取液氮吹浓缩至近干,加入流动相复溶,再经0.22μm滤膜过滤。采用WATERS ACQUITY UPLC BEH Amide色谱柱分离,以乙腈(A)-100 mmol/L甲酸铵溶液(含0.05%甲酸)(B)(60:40,V:V)为流动相等度洗脱,多反应模式监测,外标法定量。结果百草枯和敌草快在2.0~100μg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.9971~0.9999。百草枯和敌草快的检出限(S/N=3)分别为1.0μg/L和0.3μg/L,定量限(S/N=10)分别为3.0μg/L和1.0μg/L。加标水平为2.0、10.0、80.0μg/L时,百草枯和敌草快回收率分别为82.4%~98.4%和90.1%~103.5%,相对标准偏差分别为0.8%~5.1%和1.0%~4.2%。结论本方法建立的分析过程样品前处理简单、快速、准确,适用于食品、血液和尿液中的百草枯和敌草快的同时测定。     

QuEChERS-同位素稀释-气相色谱-串联质谱同时测定植物油中16种邻苯二甲酸酯

建立QuEChERS结合气相色谱-串联质谱法测定植物油中16种邻苯二甲酸酯类的分析方法。以饱和正己烷的乙腈作为提取溶剂,无水硫酸镁为脱水剂。对提取时间、提取溶剂体积、净化剂品种选择和净化剂用量进行优化,并以玉米油、花生油和葵花籽油进行方法验证,同时对3种植物油中邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters,PAEs)检测的基质效应进行评估。气相色谱-质谱联用仪选择离子监测模式测定,基质内标法定量。结果表明,采用涡旋振荡提取,在提取时间2 min、提取溶剂体积4 mL时,提取效果最佳,经100 mg/mL十八烷基键合硅胶和50 mg/mL乙二胺-N-丙基硅烷的净化效果良好。16种目标物在5～500μg/L范围内线性良好,相关系数均大于0.999 0,方法的检出限和定量限分别为0.002～0.03 mg/kg和0.008～0.1 mg/kg,在3个加标水平(0.04、0.2、0.4 mg/kg)的16种PAEs在玉米油、花生油和葵花籽油基质的平均回收率在80.2%～118.6%之间,相对标准偏差为0.2%～9.8%。3种植物油基质对PAEs均存在基质增强效应,其基质效应在11.0%～158.9%之间,采用基质匹配标准曲线法能改善基质效应的影响。该方法高效、简便、快速,可作为植物油中16种PAEs的定性和定量检测手段。     

气相色谱法测定南瓜中肌醇的含量

目的建立气相色谱检测法测定南瓜中肌醇的方法。方法样品粉碎匀浆后,经水+无水乙醇(15:35,V:V)超声提取20 min,涡旋振荡25 min浓缩烘干,复溶后进行衍生化。用氢火焰离子化检测器检测,外标法定量。结果肌醇衍生物在10～200 mg/L范围内线性关系良好,相关系数r~2为0.99996。检出限与定量限分别为1.0、3.0 mg/kg,回收率为88.5%～100.3%,相对标准偏差小于5%,使用上述方法对23批次南瓜样品进行肌醇含量检测,结果为784～1792 mg/kg。结论该方法高效,便捷,准确度高,适用于南瓜等各类蔬菜水果中肌醇的检测。     

利用CORTECS UPLC HILIC色谱柱对土豆与小麦中百草枯与敌草快的UPLC-MS/MS测定

敌草快和百草枯是带双电荷的季胺盐类除草剂,敌草快和百草枯的结构式见图1,它们在世界各地被广泛用于控制农作物杂草和水生杂草。美国环境保护署(USEPA)规定敌草快在土豆和小麦中的含量上限分别为100ppb(μg/kg)和20ppb。US EPA规定百草枯在土豆和小麦中的含量上限分别为500ppb和1100ppb。敌草快和百草枯是很难保留在C18或其它反相LC色谱柱上的离子物质。离子对试剂可用于提高反相保留时间,但如果使用质谱仪进行检测与定量(LC-MS),此方法通常会产生显著的离子抑制作用。一种可替代的方法,即亲水作用液相色谱(HILIC)对于敌草快和百草枯的     

GC-MS测定软包装饮料中光引发剂2-异丙基硫杂蒽酮的残留量

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)检测软包装饮料中2-异丙基硫杂蒽酮(2-ITX)残留量的方法.样品用正己烷振荡提取,提取液用氟罗里硅土固相萃取小柱净化;采用单四极杆质谱进行样品筛选和定量,选取的监测离子为m/z184,224,239,254.本方法的线性范围为0.02～50.0mg/kg,检测限(LOD)为0.005mg/kg,在0.10mg/kg和2.00mg/kg两个添加水平下,平均回收率为105.0%～124.3%(果汁)和125.0%～130.2%(牛奶),相对标准偏差(RSDs)为3.99%～5.00%(果汁)和3.47%～4.26%(牛奶).该法前处理简单,污染小,重现性良好.     

气相色谱-氮磷检测器法测定小麦粉及其制品与小麦粉添加剂中的乙酰氧肟酸

建立了气相色谱-氮磷检测器法测定小麦粉及其制品与小麦粉添加剂中非法添加物乙酰氧肟酸(AHA)的分析方法。以小麦粉、小麦粉添加剂、面皮、面条、馒头为研究基质,优化了色谱条件,并通过向5种空白基质进行加标回收实验优化前处理方法。样品经无水乙醇超声和涡旋振荡提取,高速离心、过滤,采用DB-WAX(60 m×0.32 mm, 0.25μm)色谱柱分离,外标法定量。结果表明：AHA溶剂和基质标准曲线在0.60～10.00μg/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998,检出限为2 mg/kg,定量限为6 mg/kg;加标回收率为86.19%～109.22%,相对标准偏差(n=6)为1.47%～7.89%。方法适用于小麦粉及其制品与小麦粉添加剂中AHA的测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法快速检测白酒与配制酒中8种合成甜味剂

通过超高效液相色谱-串联质谱法建立快速检测白酒和配制酒中8种合成甜味剂的方法，并对8种甜味剂进行基质效应评价和定性定量分析。结果表明：8种合成甜味剂在10.0～200.0 ng/mL内呈良好线性关系，相关系数R²≥0.999,检出限为1.0～14.3μg/kg,定量限为3.3～47.6μg/kg,加标回收率88.2%～111.4%,相对标准偏差(RSD)1.1%～10.0%;白酒基质效应不明显，配制酒中的8种甜味剂基质效应明显，其中安赛蜜基质增强作用最明显，达300.0%;10份白酒样品中检出1份甜蜜素，含量为0.158 mg/kg, 10份配制酒样品中检出1份安赛蜜，含量为0.258 mg/kg, 1份甜蜜素，含量为0.238 mg/kg。该方法简单、快速、高效、准确度高，可作为白酒和配制酒中8种合成甜味剂的定量检测方法。     

UPLC-MS/MS测定生乳与豆制饮品中咪唑烟酸残留

该研究考察生乳与豆制饮品中咪唑烟酸的前处理条件,旨在建立一种超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）检测生乳与豆制饮品中咪唑烟酸农药残留的方法。结果表明,该方法的前处理条件为采用甲酸∶乙腈=5∶995(V/V)提取,HLB固相萃取柱净化,20%乙腈水溶液定容。选择电喷雾离子源正离子（ESI+）多反应监测（MRM）模式,采用UPLC-MS/MS测定咪唑烟酸,外标法定量。在此条件下,咪唑烟酸在2.0～30.0μg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数R2>0.99,生乳和豆制饮品中咪唑烟酸的检出限（LOD）和定量限（LOQ）均分别为0.002 mg/kg、0.005 mg/kg,加标回收率为80.77%～90.35%,精密度试验结果的相对标准偏差（RSD）为1.43%～5.27%,说明该方法简便、快速、准确,具有一定的推广价值,可用于生乳与豆制饮品中咪唑烟酸残留量检测。     

QuEChERS结合超高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶中莫昔克丁残留

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)检测莫昔克丁在牛奶中残留的分析方法。方法采用1%乙酸乙腈振荡提取,离心后取上清液加乙二胺-N-丙基硅烷吸附剂[N-(n-Propyl)ethylenediamine,PSA]和十八烷基键合硅胶(C18)混合净化,上清液氮气吹干后用50%乙腈水溶液定容后供LC-MS/MS测定。结果在0.0005~0.20 mg/L浓度范围内线性良好,相关系数为0.9993。莫昔克丁在牛奶中的添加水平为0.002~0.20mg/kg,平均回收率为75.0%~82.6%,相对标准偏差为3.6%~4.8%。结论本方法快速、灵敏度高,适用于牛奶中莫昔克丁的检测。     

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶中氨基甲酸酯类农药残留量

目的建立高效液相色谱-串联质谱法(high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)测定牛奶中5种氨基甲酸酯类农药的方法。方法样品经乙腈提取、氮吹浓缩、QuEChERS净化,高效液相色谱-串联质谱法测定,采用外标法定量。结果5种氨基甲酸酯类农药在2.00-200μg/kg范围内线性关系良好(r>0.999);方法检出限为0.50~3.00μg/kg,定量限为1.50~10.00μg/kg;加标水平为0.010~0.050 mg/kg时,回收率为83.6%-108%,相对标准偏差为1.6%~15.6%。结论该方法简便快捷、灵敏度高,适用于牛奶中氨基甲酸酯类农药的检测。     

火焰原子吸收法测定乳粉中的锰

目的优化火焰原子吸收法测定乳粉中锰的分析方法。方法对火焰原子吸收分光光度计仪器的燃烧器高度、助燃比等仪器条件进行优化,确定最佳实验条件。结果最佳仪器条件:灯电流7.5 mA;狭缝宽度:0.2 nm;燃烧器高度10 mm;燃气流量:2.4 L/min,助燃气流量:15.0 L/min。在最佳仪器条件下乳粉中的锰0～3 mg/L范围内线性关系良好,相关系数在0.9995以上,检出限为0.0099 mg/kg、回收率为93.6%～99.5%,精密度为0.66%～3.49%。结论本方法具有灵敏度高、准确度高、精密度好等优点,适用于乳粉中锰的含量测定。     

高效液相色谱内标法测定奶粉中三聚氰胺

以双氰胺为内标物,采用高效液相色谱内标法测定奶粉中三聚氰胺的含量,通过对色谱条件的优化,最后确立了有效的检测方法。样品经20 mL 50 ℃热水,0.5g无水硫酸镁,10 mL乙腈提取后,采用Nova-Pak C18色谱柱（3.9 mm×15 mm×5 μm）分离,以0.01 mol/L乙酸铵∶乙腈= 90∶10（V∶V）作为流动相,218 nm为检测波长。结果表明,双氰胺在该条件下能够与三聚氰胺完全分离,可以作为测定三聚氰胺的内标物。在0.500～1.500 mg/kg的添加范围内,三聚氰胺的回收率为98.2%～100.5%。精密度实验结果相对标准偏差为0.44%。所测定奶粉样品中三聚氰胺为0.223 mg/kg。此法处理样品处理简便易行,回收率、准确度高,分析速度快,具有良好的重复性和再现性,适于测定奶粉中的三聚氰胺。     

液相色谱-串联质谱法测定牛奶和奶粉中6种大环内酯类药物的残留量

建立了液相色谱串联质谱测定牛奶和奶粉中6种大环内酯类药物(螺旋霉素、吡利霉素、竹桃霉素、替米卡星、红霉素和泰乐菌素)残留量的分析方法。采用乙腈提取目标物,OasisHLB固相萃取柱净化提取液,液相色谱-串联质谱测定,外标法定量。牛奶中6种大环内酯类药物的检测低限(LOQ)为1μg/kg,奶粉的LOQ为8μg/kg。6种分析物在0～100μg/L的浓度范围内呈良好线性,线性相关系数>0.992。方法在三个水平的添加回收率在81.5%～96.1%之间,相对标准偏差在3.29%～9.96%之间。方法回收率高、重现性好,适用于牛奶、奶粉等样品中大环内酯类药物残留的定量及确证检测。     

Transfer of melamine from feed to milk and from milk to cheese and whey in lactating dairy cows fed single oral doses

A study was conducted to evaluate the excretion pattern, after a single oral dose, of melamine from feed into milk, and the subsequent transfer to cheese and whey. The transfer of cyanuric acid was also investigated. Twenty-four lactating Holstein cows were randomly allocated to 4 treatments and received single doses of melamine as follows: 0.05, 0.50, 5.00, and 50.00 g/cow for groups D1, D2, D3, and D4, respectively. Individual milk samples were collected for melamine and cyanuric acid analyses on d 1, 2, 3, 4, 5, and 7. Milk collected individually from the second milking after melamine ingestion was used to make cheese on a laboratory scale. Melamine and cyanuric acid were extracted using a solid-phase extraction cartridge, and analyses were carried out by liquid chromatography-mass spectrometry/mass spectrometry. Maximal melamine concentrations occurred between 6 and 18 h after treatment and increased with log dose (linear and quadratic), ranging from 0.019 to 35.105 mg/kg. More than 60% of the melamine that was transferred to the milk was observed within 30 h after melamine ingestion. Melamine was not detected (limit of detection was 0.002 mg/kg) in milk 5 d after treatment in group D1, and 7 d after treatment in groups D2, D3, and D4. Blood urea nitrogen was not influenced by melamine ingestion. During cheese making, melamine was transferred mainly to the whey fraction. Cyanuric acid was not detected in any of the samples (milk, cheese, or whey). The excretion pattern of melamine in milk and whey may represent a health concern when cows ingest more than 0.50 g of melamine/d. However, only at intake levels of 5 and 50 g/d did cheese exceed the limits as set forth by the European Union. The results confirmed that melamine contamination of milk and milk products may be related not only to direct contamination, but also to adulteration of animal feeds.     

衍生化-富集-表面增强拉曼光谱法快速筛查奶粉中亚硝酸盐

目的 建立衍生化-富集-表面增强拉曼光谱法快速检测奶粉中亚硝酸盐的分析方法。方法 样品水溶液通过除蛋白、衍生化后，采用阳离子小柱PSY-001对衍生化合物进行富集，再使用表面增强拉曼光谱对样品中的亚硝酸盐含量进行定性检测。结果 7类不同奶粉，采用本研究所建立的方法进行检测，根据不同的批处理量，单个样品检测全过程只需3~15 min，定性检测限为0.4 mg/kg，远低于国家安全标准对亚硝酸盐的限量要求(2 mg/kg)。方法的灵敏度在96%～100%，特异性为100%，假阴性率为0%～4%，假阳性率为0%，相对准确度为98%～100%。结论 该方法操作简单、快速，易于掌握，适用于奶粉中亚硝酸盐的快速筛查。     

酶标法测定原料乳中硫氰酸根含量

目的 建立酶标法测定原料乳中硫氰酸根含量的分析方法。方法 用三氯乙酸溶液沉淀原料乳中蛋白质和脂肪, 定量滤纸过滤后取上清液, 硫氰酸根与硝酸铁溶液显色后, 用酶标仪在450 nm波长处测吸光度值, 用原料乳做标准曲线, 定量测定原料乳中硫氰酸根的含量。结果 硫氰酸根浓度在0~16 mg/kg线性关系良好, 相关系数r=0.9991, 方法回收率在95.75%~102.83%之间, RSD≤3.25%, 检出限为0.54 mg/L。结论 本研究的检测方法数据可信度高, 操作简便, 一次性上机读取吸光度值, 节约检测时间, 测定成本相对较低, 适用于批量性检测生乳中硫氰酸根的定量分析。