超高效液相色谱-串联质谱法测定聚氯乙烯食品接触材料中3种柠檬酸酯增塑剂

目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法测定聚氯乙烯食品接触材料中3种柠檬酸酯类增塑剂的方法。方法 采用正己烷/二氯甲烷（1∶1，V/V）提取，经硅胶固相萃取柱净化，乙腈/乙酸乙酯（1∶4，V/V）洗脱，进入UPLC-MS/MS分析，以乙腈和超纯水做流动相，经BEH C₁₈色谱柱（2.1 mm×50 mm，1.7 μm）分离，采用ESI源在MRM正离子模式下检测，外标法定量。结果 3种化合物在线性范围内决定系数R²>0.996，方法检出限0.1~0.6 μg/kg，定量限0.3~2.2 μg/kg，回收率为70.3%~103.1%，相对标准偏差为0.9%~9.8%。结论 该方法分析快速、灵敏、准确，适用于塑料材料中柠檬酸酯类增塑剂含量的检测，为新型增塑剂的添加使用监管提供方法。     

手性镧系位移试剂识别-核磁共振氢谱法测定保健食品中肉碱对映体含量

目的 采用手性镧系位移试剂识别-核磁共振氢谱法（CLSR-¹H qNMR）对保健食品中的肉碱对映体进行快速定性、定量分析研究。方法 样品经氘代甲醇溶解,以吡嗪为内标,经过涡旋、超声辅助萃取、离心后,取适量上层清液,加入手性镧系位移试剂Eu（thfc）₃,直接对待测物进行检测。结果 左旋肉碱的质量浓度线性范围在16.3～4 800 μg/mL,相关系数（r）>0.99,检出限（LOD）为24.5 mg/kg,定量限（LOQ）为73.5 mg/kg;右旋肉碱的质量浓度线性范围在10.6～530 μg/mL,r>0.99,LOD为27.5 mg/kg,LOQ为82.5 mg/kg。方法的加标回收率为95.9%～114.6%,RSD（n=6）为3.31%～6.12%。对网购宣称具有减肥功效的胶囊、奶茶、咖啡粉、片剂进行检测,均未检测出右旋肉碱。结论 本方法简便、快速、灵敏,25 min内即可完成检测,能够为肉碱对映体各自含量的快速检测提供理论基础。     

通过式固相萃取-高效液相色谱法测定小麦粉及面粉处理剂中的硫脲

目的 建立通过式固相萃取柱净化,高效液相色谱法测定小麦粉及面粉处理剂（FTA）中硫脲的分析方法。方法 试样中的硫脲经乙腈-水溶液（8：2,V/V）提取,通过式固相萃取柱PRiME HLB净化,XBridge Amide色谱柱（4.6 mm×250 mm,5 μm）分离,乙腈-水为流动相梯度洗脱,二极管阵列检测器（DAD）检测,外标法定量。结果 该方法在0.05~20 μg/mL浓度范围线性关系良好,相关系数（R²）>0.999;检出限（LOD,S/N≥3）为0.15 mg/kg,定量限（LOQ,S/N≥10）为0.5 mg/kg;在空白小麦粉和FTA中进行3个加标水平（LOQ、2LOQ、10LOQ）的加标回收实验,方法的平均回收率在95.5%~103.7%之间,相对标准偏差（RSD）<5.7%。结论 该方法解决了酶式FTA易胶化分散效果差的问题,同时有效去除了小麦粉及FTA中的基质干扰,保护了色谱柱。该方法简单、灵敏、准确,适用于小麦粉及FTA中硫脲的准确定性、定量分析。     

分散固相萃取—超高效液相色谱—串联质谱法测定液态奶中11种农药残留量

目的：评估液态乳中农药残留量的安全性。方法：建立同时测定11种农药残留的超高效液相色谱—串联质谱法。待测样品经乙腈提取，C₁₈和PSA固相萃取剂净化，经色谱柱Xbridge BEH C₁₈ （100 mm×2.1 mm，1.7 μm）分离，多反应监测模式进行测定，并使用响应曲面法优化前处理参数。结果：前处理的最佳条件为乙腈用量10 mL，C₁₈用量50 mg，PSA用量30 mg。11种农药在1.0~100.0 μg/L的浓度范围内线性关系良好，相关系数（R²）均＞0.999。在10，20，100 μg/kg添加水平内，11种农药的平均回收率为82.7%~102.0%，相对标准偏差为2.89%~8.87%，检出限和定量限分别为2.0~3.0，5.0~10.0 μg/kg。结论：该方法操作简便，分析时间短，回收率高，重现性好，能够准确定性定量分析液态乳中11种农药残留量。     

液相色谱-串联质谱法快速测定野生菌中9种蘑菇毒素

目的 建立液相色谱-串联质谱技术（LC-MS/MS）测定野生菌中5种急性肝衰竭型（α-鹅膏毒肽、β-鹅膏毒肽、γ-鹅膏毒肽、羧基二羟鬼笔毒肽和二羟鬼笔毒肽）和4种神经-精神紊乱型（鹅膏蕈氨酸、毒蝇母、毒蝇碱和裸盖菇素）蘑菇毒素的分析方法。方法 样品经干燥后采用0.5%（V/V）甲酸50%（V/V）甲醇-水溶液提取、乙腈沉淀蛋白质、水稀释后,采用XBridge^TM BEH C₁₈柱（150 mm×3.0 mm, 2.5 μm）分离、0.005%（V/V）甲酸水溶液-甲醇流动相体系梯度洗脱,MS/MS多反应监测（MRM）模式测定。结果 通过优化样品提取、稀释倍数和色谱条件,实现基于纯溶剂标准校正的不同野生菌中9种蘑菇毒素的定性和定量测定。样品基质中9种蘑菇毒素的检出限（LOD）和定量限（LOQ）分别为6~15 mg/kg和20~50 mg/kg,线性范围为0.004~2 mg/L,相关系数r在0.997 3~0.999 5之间。50、500和5 000 mg/kg三水平加标平均回收率为78.6%~109.7%,相对标准偏差（RSD）为2.7%~9.0%。多起中毒事件中采集的不同野生菌毒素组成和含量差异大。结论 本方法操作简便、快速,结果准确,已应用于常见有毒野生菌中蘑菇毒素检测和中毒应急事件处置,可以为中毒病因的鉴定和患者的及时救治提供快速、准确的技术支持。     

我国市售茶叶包装接触面积/体积比调查研究

目的 了解我国茶叶包装材料的使用情况,构建不同类别茶叶不同食品接触材料的接触面积/体积比（S/V）基础数据库。方法 采集市场销售的不同包装和类型的7大类茶叶,通过直接测量法及应用3D表面积测量仪获得413份茶叶样品的接触面积,结合不同类别茶叶产品的质量、规格等数据信息,计算其S/V。结果 茶叶的接触材料均为单一材质,不同类别茶叶接触材料的S/V的平均值为93.0 dm²/kg,范围为3.5~595.6 dm²/kg。 99.8%（412/413）的茶叶接触材料S/V≥6.0 dm²/kg,87.2%（360/413）的S/V介于6.0~200.0 dm²/kg之间。结论 我国大部分市售茶叶的S/V大于欧盟评估时采用的6.0 dm²/kg,利用本次调查研究获得的参数将会降低食品接触材料风险评估中的不确定性。     

大气压气相色谱串联质谱法测定牛奶中的9种新型溴代阻燃剂

目的 建立了一种基于大气压气相色谱串联质谱（APGC-MS/MS）同时测定牛奶中9种新型溴代阻燃剂（NBFRs）的方法，并对提取溶剂和净化方法进行了优化。方法 冻干牛奶样品经正己烷/二氯甲烷（1∶1， V/V）提取后，采用GPC净化，浓硫酸进一步除脂后，采用多反应监测模式进行分析。结果 目标化合物在一定浓度范围内线性关系良好，R²均 > 0.99，检测限（LOD）和定量限（LOQ）分别为0.000 2～0.098 4 μg/L（fw）和0.000 5～0.295 2 μg/L（fw）。采用空白牛奶进行加标回收实验，加标回收率为73.94%～116.98%，精密度不大于19.30%。该方法已成功地应用于22份牛奶样品。其中，五溴甲苯、五溴乙苯、2-乙基己基-四溴苯甲酸、1，2-双（2，4，6-三溴苯氧基）乙烷和十溴二苯乙烷是主要的污染物，检出率分别为86.36%、100.00%、54.55%、50.00%和54.55%，浓度分别为0.001～0.20 μg/L（fw）、<LOQ～0.06 μg/L（fw）、<LOQ～0.11 μg/L（fw）和<LOQ～0.85 μg/L（fw）。结论 本方法灵敏度高，精密度和准确度好，可用于牛奶中9种NBFRs的同时测定。     

分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定植源性油料油脂中67种除草剂

目的 建立分散固相萃取结合液相色谱-串联质谱同时测定油料油脂中67种除草剂残留的检测方法。方法 选取花生、大豆、油菜籽、花生油、大豆油及菜籽油为典型基质试样,经1%甲酸-乙腈提取,通过乙二胺基-N-丙基和无水MgSO₄分散固相萃取净化。以甲醇和5 mmol/L乙酸铵（含0.1%甲酸）为流动相梯度洗脱,采用C₁₈色谱柱分离,ESI离子源正负离子模式同时进行多反应监测（MRM）,基质标准曲线外标法定量。结果 基质加标试验结果表明,0.000 5~0.08 mg/L浓度范围内67种除草剂线性良好,决定系数（R²）均>0.992,定量限（LOD）为0.005~0.02 mg/kg。3个加标水平下（LOD、2LOD、10LOD）的回收率为62.3%~118.1%,RSD（n=6）均<15%。结论 本方法稳定性高、特异性强、灵敏、准确、高效,可以用于油料油脂中多种除草剂残留的定性定量检测。     

血浆中85种有毒生物碱快速筛查方法的建立及其应用

目的 利用超高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱建立血浆中85种有毒生物碱快速筛查方法。方法 构建85种生物碱高分辨数据库；血浆经乙腈沉淀蛋白进行预处理，采用Acquity Waters BEH C₁₈色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm），以5 mmol/L甲酸铵（含0.1%甲酸）和乙腈为流动相进行梯度洗脱，对比了3种数据采集方式下（Full mass/dd-MS²、Full mass/AIF、Full mass/DIA）加标血浆中85种有毒生物碱筛查情况。结果 血浆在5、50和250 ng/mL 3个浓度添加水平下，Full mass/DIA模式下的筛选准确率均为最高。利用生物碱数据库，选择Full mass/DIA模式采集样品数据信息，建立了血浆中85种有毒生物碱快速筛查方法。80%以上生物碱在血浆中的检出限低于10 ng/mL。利用该方法成功在滇乌头碱毒物代谢动力学实验获得的3份Wistar大鼠血浆中筛选到了目标物滇乌头碱及其可能的代谢产物脱氧乌头碱及印乌头碱。结论 该方法快速、高效，可以在无标准品情况下实现突发性有毒生物碱中毒血浆的快速筛查。     

高效液相色谱法同时测定保健食品中6种黄酮类化合物

目的:建立同时测定保健食品中汉黄岑苷、4’-羟基汉黄岑素、去甲汉黄岑素、黄岑素、汉黄岑素、白杨素的分析方法。方法:样品经丙酮提取,C₁₈固相萃取柱净化,采用高效液相色谱仪,以样品基质匹配的标准曲线法进行定量分析。色谱柱为Phenomenex Luna^?C₁₈(250 mm×4.6 mm,5 μm),通过流动相(乙腈—乙酸溶液)进行梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,柱温为30 ℃,检测波长为280 nm。结果:保健食品基质中6种目标物分离情况良好,相应的浓度与峰面积呈良好的线性关系,相关系数(R²)均＞0.99,精密度和稳定性试验RSD≤3.08%,加标平均回收率为83%~100%(RSD＜4.63%)。方法检出限为0.02~0.07 mg/kg,方法定量限为0.08~0.25 mg/kg。结论:该方法重现性好、有机溶剂消耗少,适用于保健食品中6种黄酮类化合物的同时测定。     

基于1H-qNMR的水溶性镧系位移试剂识别法测定功能性食品中谷氨酰胺对映体

目的 建立基于¹H-qNMR的水溶性镧系位移试剂识别法，实现对功能性食品中谷氨酰胺（Gln）对映体各自含量的快速定性、定量分析。方法 样品经超纯水溶解，以对苯二甲酸二钠（DT）为内标，经过涡旋、离心后，取适量上层清液于NMR管中，以氘水为锁场溶剂，水溶性镧系位移试剂钐（Ⅲ）-丙二胺四乙酸钠为手性拆分试剂，采用600 MHz核磁共振波谱仪采集¹H-NMR谱，直接对功能性食品中的Gln对映体含量进行定量分析。结果 Gln对映体和DT定量峰分离良好。左、右旋Gln的质量浓度在100.0～2 000.0 μg/mL范围内线性良好，R²>0.99，检出限为30.0 μg/mL，定量限为100.0 μg/mL。方法的平均加标回收率为94.27%~116.07%，相对标准偏差（n=6）为0.18%~1.84%。结论 该方法回收率高、重现性好，前处理过程简便，15 min内可完成测样。对商超平台购买的不同剂型功能性食品进行检测，样品中Gln对映体纯度均≥99%。在Gln总量测定方面，该方法与高效液相色谱法检测结果无显著性差异（P>0.05），能够为Gln对映体含量的快速检测提供一种实用的技术。     

净化柱结合超高效液相色谱—串联质谱检测动物源性食品中16种喹诺酮药物

目的：加强动物源性食品安全检测市场监管。方法：动物源性食品样品使用80%乙腈（含0.2%甲酸）提取，净化柱（Speedy Prep^-Quino 1）净化后，利用超高效液相色谱—串联质谱检测16种喹诺酮类药物残留。结果：16种喹诺酮类药物的线性范围为1.6～40.0 μg/kg，相关系数r≥0.996 1，检出限为0.14～0.80 μg/kg，定量限为0.47~2.68 μg/kg。在净化柱前处理后7个基质加标回收率为62%~112%，相对标准偏差为0.9%~18.7%。结论：该方法具有检测速度快、灵敏度高的特点，适用于羊肉、鸭肉、牛肉、鱼肉、鸡蛋、猪腰、鸭皮等动物源性食品。     

边销茶中蒽醌污染状况及其暴露风险评估

目的 了解我国边销茶中蒽醌（以9,10-蒽醌为代表）的污染状况,评估我国边销茶饮用人群的暴露水平及健康风险。方法 用气相色谱串联质谱法（GC-MS/MS）测定边销茶样品中蒽醌（以9,10-蒽醌为代表）的含量,基于2016—2017年边销茶中9,10-蒽醌食品安全风险监测数据,结合内蒙古自治区、西藏自治区、青海省居民的边销茶消费量数据,通过简单分布评估法对当地居民通过饮用边销茶蒽醌的暴露量进行估计,并与每日允许摄入量（ADI,6.8 μg/kg·BW）比较后进行风险评估。结果 141份边销茶样品中蒽醌总检出率为75.18%,平均含量为0.029 2 mg/kg,我国尚未制定茶叶中蒽醌的限量标准,以2014年欧盟法规条例（EU）No 1146/2014中规定的茶叶中蒽醌最大残留限量0.02 mg/kg作为参考,总超标率为57.45%。定型包装和散装的边销茶蒽醌超标率分别为64.63%和47.46%。简单分布评估结果显示,我国内蒙古自治区、西藏自治区和青海省饮茶者全人群每日通过边销茶摄入蒽醌的平均水平为9.37×10^-4 μg/kg·BW,占ADI的0.013 8%;边销茶高消费人群的每日暴露量（P95暴露量）为3.12×10^-3 μg/kg·BW,占ADI的0.045 9%。不同性别-年龄组中,45~59岁女性组每日平均暴露量和P95暴露量最高,分别为1.41×10^-3和6.16×10^-3 μg/kg·BW,远低于ADI值。结论 内蒙古自治区、西藏自治区和青海省居民经边销茶摄入的蒽醌对人体造成的健康风险较低,处在可接受水平。但我国边销茶中普遍存在蒽醌污染,需要进一步对茶叶中蒽醌进行溯源分析并控制污染源。另外,为积极应对欧盟等国家和地区对我国出口茶叶的蒽醌含量限定,建议相关部门研究制定茶叶中蒽醌的合理限量规定。     

酱卤肉制品中食品添加剂的固相提取与精确分析

目的：建立酱卤肉制品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的精确定量方法。方法：样品经乙酸乙酯萃取,SPE-MCX固相萃取处理,采用高效液相色谱（High Performance Liquid Chromatography,HPLC）检测。色谱柱为Agilent ZORBAX Eclipse XDB-C₁₈（250 mm×4.6 mm,5 μm）,流动相为75% 0.02 mol/L乙酸铵水溶液和25%乙腈混合溶液,柱温为25 ℃,流速0.8 mL/min,进样量10 μL;检测波长230 nm。结果：3种添加剂质量浓度在0.5～10.0 mg/L范围内,其峰面积与质量浓度呈良好的线性关系,R²＞0.990,且3种添加剂检测限均低于3.52×10^-2 mg/kg,回收率为95.44%～101.24%,相对标准偏差均小于2.92%。结论：该方法简单、灵敏、快速、准确,适用于酱卤肉制品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠3种添加剂的日常检测。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定畜禽食品中十种砷形态

目的 利用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）联用技术,建立畜禽食品中砷形态化合物的分析方法。方法 以10%甲醇和1%硝酸混合液为提取液,对样品进行微波辅助萃取,选取DIonexIonPac As7（4 mm×250 mm）阴离子交换色谱柱,采用0.5~200 mmol/L碳酸铵进行梯度洗脱,测定10种砷形态化合物。结果 10种砷形态化合物在1~20 μg/L浓度范围内线性良好,相关系数（r）>0.999 0,方法检出限为0.24~0.80 μg/kg,精密度的相对标准偏差（RSD）为1.0%~5.7%,鸡肉和牛肉基质3个浓度水平加标回收率在83.77%~114.21%之间。结论 本方法具有灵敏度高、前处理简便、重现性及准确性好等优势,适用于畜禽食品中10种砷形态化合物的测定。     

定量核磁共振技术检测食品中硼的含量

目的 开发一种可以快速检测并监控食品中硼含量的定量核磁共振 （qNMR）分析方法。方法 在特定进样条件下,¹¹B原子核在特定谱宽范围内的核磁共振信号峰与样品中硼的含量成正比;使用含硼量<0.01×10^-6的天然石英核磁管以消除干扰;向重水中添加三氟化硼乙醚作为内标（δ=0 ppm）,以δ=19.38 ppm的信号峰作为硼酸的特征化学位移进行定标、积分、计算;由于硼酸具有较好的水溶性,样品中的硼酸可直接采用去离子水提取的方法得到。结果 该方法线性结果良好：y=507.81x+5 597.4,R2>0.999 9;检出限和定量限分别为20、60 mg/kg;加标回收率90.3%~102.1%;日间精密度为1.26%~1.61%。结论 该方法前处理简单、测定过程快捷、测定结果准确,具有良好的潜在应用前景。     

免疫亲和固相萃取­液相色谱串联质谱测定乳制品中的11种氨基糖苷类药物

目的 建立液奶和乳粉中11种氨基糖苷类药物（壮观霉素、双氢链霉素、潮霉素B、链霉素、庆大霉素C1、阿米卡星、庆大霉素C2、卡那霉素、庆大霉素C1a、妥布霉素和安普霉素）残留的高效液相色谱串联质谱（HPLC-MS/MS）检测方法。方法 乳制品样品经1%乙酸水溶液提取、免疫亲和小柱富集净化,5%甲酸乙腈洗脱后用HPLC-MS/MS法进行测定,乙腈和0.5%甲酸水为流动相,BEH Amide色谱柱分离,基质匹配曲线法定量分析。结果 11种氨基糖苷类抗生素在5～500 μg/L浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数（r）均大于0.99;液奶和奶粉中目标药物的定量限分别为3和10 μg/kg;平均回收率范围为65.12%～105.95%, 相对标准偏差（RSD）为0.85%～19.12%。结论 该方法操作简单,具有良好的选择性、灵敏度和重现性,可用于乳制品中11种氨基糖苷类药物的同时检测。     

2016—2020年天津市市售蔬菜中农药残留状况及膳食暴露评估

目的 了解天津市市售蔬菜中农药残留状况及居民膳食暴露风险。方法 根据《国家食品污染物及有害因素风险监测工作手册》要求,采集代表性时令蔬菜516份进行农药残留量检测,利用点评估方法对其进行膳食暴露评估。结果 70.54%（364/516）样品检出农药残留,其中47.29%（244/516）样品同时检出2种或以上农药;6.01%（31/516）样品农药残留量超标。各类型农药超标率排序为：有机磷类农药>氨基甲酸酯类农药>拟除虫菊酯类农药>有机氯类农药>杀菌剂类农药,差异有统计学意义（χ²＝9.84,P<0.05）。超标率位于前三位的农药分别为甲拌磷（2.62%,10/381）、克百威（1.55%,8/516）和氯氰菊酯（0.90%,2/223）。急性膳食暴露评估结果,甲拌磷急性膳食摄入风险值（%ARfD）为238.89%,克百威%ARfD为191.67%,大于100%,存在不可接受的风险;慢性膳食暴露评估结果,所有检出农药单项食品安全指数值（IFS）均小于1,风险可以接受。结论 天津市市售蔬菜中农药检出率较高,尤其是多种农药联合使用的现象突出,且仍存在使用禁用农药的情况,甲拌磷、克百威存在急性膳食暴露风险,政府和相关部门应加强对此类农药的监管。     

QuEChERS联合UPLC-Orbitrap/MS同时测定检测坚果和干制水果中60种真菌毒素

目的 本文针对混合坚果和干制水果类休闲食品，建立同时测定该类食品中60种真菌毒素的方法。方法 选择富含油脂和糖分的花生和葡萄干两种典型食品基质，样品经QuEChERS（900 mg MgSO₄、150 mg PSA、150 mg C₁₈）净化，采用超高效液相色谱-串联静电场轨道阱高分辨质谱的一级全扫描结合二级数据依赖扫描模式进行分析。以保留时间和母离子精确质量数定性，母离子色谱峰面积定量，同时以二级特征碎片离子进行确证。结果 提取溶液pH值会显著影响真菌毒素的解离状态，进而影响其提取回收率。通过QuEChERS净化能有效除去样品中糖类和脂类等组分的干扰，提高定性定量的准确性。采用空白基质匹配标准曲线进行校正可以减小基质效应以达到定量分析要求，真菌毒素在各自的质量浓度范围内线性关系良好（决定系数R²>0.95），回收率60%~120%，相对标准偏差小于20%，另外有7种真菌毒素线性决定系数小于0.95，进行定性分析。结论 该方法灵敏度高，结果准确、可靠，适用于坚果和干制水果60种真菌毒素的定性定量分析。     

凝胶渗透色谱-高效液相色谱法测定火麻仁油中Δ9-四氢大麻酚含量

目的 建立使用凝胶渗透色谱(GPC)净化,高效液相色谱(HPLC)分析测定火麻仁油中Δ⁹-四氢大麻酚(Δ⁹-THC)的检测方法。方法 样品经环已烷和乙酸乙酯溶解,经GPC净化分离,再以Agilent Eclipse XDB-C₁₈色谱柱(150 mm×4.6 mm,3 μm)分离,以乙腈-水流动相洗脱,二级管阵列检测器分析,外标法定量。结果 该方法在0～500 μg/L浓度内,线性相关系数(r)＞0.999,方法检测限(LOD)为0.05 mg/kg,定量限(LOQ)为0.17 mg/kg。加标回收率在84.6%～101.8%之间,相对标准偏差为3.2%～4.7%(n=6)。在实际样品检测中,10种不同品牌的火麻仁油中Δ⁹-THC含量在0.40～5.82 mg/kg之间。结论 该方法稳定性好,灵敏度高,适用于火麻仁油样品中Δ⁹-THC的检测分析。